制革废水指制革生产在准备和鞣制阶段，即在湿操作过程中产生的废水。制革厂废水排放量大、pH值高、色度高、污染物种类繁多、成分复杂。主要污染物有重金属铬、可溶性蛋白质、皮屑、悬浮物、丹宁、木质素、无机盐、油类、表面活性剂、染料以及树脂等。
一、制革废水的产生
制革生产可分为湿操作和干操作两部分。湿操作包括准备工段和鞣制工段干操作也就是整饰工段。制革废水主要来自湿操作准备工段和鞣制工段。根据制革工艺可以分为五股废水。
(1)浸水(回软)脱脂及其洗水 特点：呈碱性，油脂含量高，含有易产生泡沫的洗剂
(2)脱毛脱灰及洗水 特点：废水呈碱性，硫化钠、石灰、蛋白质含量高
(3)浸酸、铬鞣及洗水 特点：废液呈酸性，含有铬
(4)染色加脂及洗水 特点：废水呈酸性，含染料，色度高
(5)其他污水 冲洗、饱和滴漏、轻度污染水。
二、制革废水的特点
制革废水的主要特点如下：
(1)制革废水是高浓度有机废水，废水中COD、BOD浓度很高。
(2)制革废水的毒性来自高浓度硫化物和三价铬，脱毛使用硫化钠，鞣制使用铬盐，废铬液中铬和硫化物的含量每升可达数千毫克，制革废水的臭味主要由蛋白质分解和添加的硫化钠造成。
(3)制革废水中的SS高达3000mg/L以上。
(4)制革废水的色度主要是染料和鞣剂造成，废水的色度在600～3000倍。
(5)制革废水总体显碱性，主要来自脱毛等工序使用的石灰、烧碱、硫酸钠，pH值常在9～10。
(6)制革废水的氯化物和硫酸盐浓度为2000～3000 mg/L，主要来自原皮保存、浸酸、鞣制工序。
三、制革废水的危害
由于制革废水中有机物含量及硫、铬含量高，污泥量大，废水的危害主要有以下几方面：
(1)皮革废水色度较大，如不经处理而直接排放，将给地面水带上不正常颜色，影响水质。
(2)皮革废水总体上偏碱性，不加处理会影响地面水pH值和农作物生长。
(3)悬浮物含量高，不加处理而直接排放，这些固体悬浮物可能会堵塞机泵、排水管道及排水沟。此外，大量的有机物及油脂也会使地面水耗氧量增高，造成水体污染，危及水生生物的生存。
(4)含硫废液在遇到酸时易产生H2S气体，含硫污泥在厌氧情况下也会释放出H2S气体，对水体和人的危害性极大。
(5)氯化物含量高会对人体产生危害，硫酸盐含量超过100 mg/L时会使水味变苦，饮用后易产生腹泻。
(6)皮革废水中的铬离子主要以Cr3+形态存在，虽然比Cr6+对人体的直接危害小，但它能在环境或动、植物体内产生积蓄，会对人体健康产生长远影响。
四、执行标准
皮革行业废水执行《制革及毛皮加工工业水污染物排放标准》(GB30486-2013)。
自2016年1月1日起，现有企业执行表2规定的水污染物排放限值。
自2014年3月1日起，新建企业执行表2规定的水污染物排放限值。
哪些工业废水执行排放行业标准？哪些工业废水执行排放综合标准？
1.3制革废水的特点
制革废水总的特点是成分复杂、色度深、悬浮物多、耗氧量高、水质水量波动大。悬浮物：为大量石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。CODcr：在皮革加工过程中使用的材料大多为助剂、石灰、硫化钠、铵盐、植物鞣剂、酸、碱、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂等，故COD含量大。BOD：可溶性蛋白、油脂、血等有机物。硫：主要是在浸灰过程中使用硫化钠所产生的硫化物。铬：是在铬鞣制中所排出的铬酸废水液。
1.3.1水量大
一般情况下，每加工生产一张猪皮约耗水0.3～0.5t，生产加工一张牛盐湿皮耗水1～1.5t，生产加工一张羊皮约耗水0.2～0.3t，生产一张水牛皮耗水1.5～2t。根据产品品种和生坯类别的不同，每生产1t原料皮需用水60～120t。
1.3.2水质水量波动大
对于制革污水，由于这个行业的生产工艺的特点，决定着其工艺路线长，工序多，而每个工序所排放的污水水质差别太大，如脱毛工序的COD有高达10万mg/L左右，而水洗工序只有大约300左右。制革生产工序大部分在转鼓内完成，因此，每一工序排水通常是间歇式排出，而且排水通常在白天，而不同工序排水的水质差异极大，因而造成制革废水的最重要特点：水质水量波动大，水量总变化系数达到2左右，而水质的变化系数更大，达到10左右。
1.3.3污染负荷重
皮革工业污水碱性大，其中准备工段废水pH值在10左右，色度重，耗氧量高，悬浮物多，同时含有硫、铬等。一般来讲，制革废水有毒、有害污水（含硫、含铬污水）占总污水量的15%～20%。其中来自铬鞣工序的污水中，铬含量在2～4g/L,而灰碱脱毛废液中，硫化物含量可达2～6g/L.这两种浓污水是制革污水防治的重点，必须单独加以治理。
1.3.4可生化性较好
制革综合废水可生化性较好，废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪等有机物和甲酸等低分子添加有机物，BOD/COD比值通常在0.40～0.45之间。但是，由于含有较高浓度的Cl-和 ，高盐度引起的渗透压增加对微生物的抑制作用；硫酸盐的存在，在厌氧环境下已被还原成S2-而增加废水的处理难度。因此，选择生物处理技术必须充分考虑高盐度和高硫酸盐对生化反应过程的影响。
1.3.5悬浮物浓度高，易腐败，产生污泥量大
制革工业加工每吨原皮得到的成革约为300kg，其余原料约有200kg以上成为皮边毛蓝边皮和皮屑；大量原皮上去肉和渣进入废水，废水中悬浮固体浓度数千毫克/升。高浓度的悬浮固体不但造成废水高浓度的有机物、增加了固液分离的难度，而且产生大量的有机污泥，污泥中还夹带有原皮上的泥砂、污血和生产过程中添加的石灰和盐类，污泥体积占到废水总量的5%以上。制革污泥的处理及处置是制革废水处理的难点之一。
处理方法很多，主要生物处理，一般用氧化沟或SBR，用氧化沟处理这一个废水是比较成熟的工艺
牛皮皮革好，但是污染太高，皮革处理后的污染水怎么处理
工业废水检测(英文:industrial wastewater test)主要是对企业工厂在生产工艺过程中排出的废水、污水和水生物检测的总称。
工艺废水检测包括生产废水和生产污水。按工业企业的产品和加工对象可分为造纸废水、纺织废水、制革废水、农药废水、冶金废水、炼油废水等。
废水水质预测及排放标准
1.填埋废物的组分非常复杂，很难精确估计渗漠液的水质。但进入填埋场的危险废物都应符合《危险废物填埋污染控制标准》(GB
18598-2001)中“危险废物允许进入填埋区的控制限值”，因此，以此限值作为渗滤液水质。
2.各车间冲洗废水及实验室废水主要以冲洗地面、设备及实验器皿的冲洗水为主，废水中含有部分重金属。保守估计，除SS外，废水中污染物浓度为渗滤液污染物浓度的20%。
3.根据各生产废水的水量及水质，确定待处理生产废水水质。废水中有机污染物的浓度较低，但其中的重金属会对环境造成严重污染。据业主要求，生产废水去除重金属后再外运处理。处理后废水中重金属要求达到《污水综合排放标准》
“第一类污染物最高允许排放浓度”及“第二类污染物最高允许排放浓度”三级标准。因此，确定本废水处理工程去除的首要目标为重金属污染物。
工业废水的危害
1、工业废水还可能渗透到地下水，污染地下水
2、有些工业废水还带有难闻的恶臭，污染空气
3、工业废水渗入土壤，造成土壤污染。影响植物和土壤中微生物的生长
4、工业废水直接流入渠道，江河，湖泊污染地表水，如果毒性较大会导致水生动植物的死亡甚至绝迹
5、如果周边居民采用被污染的地表水或地下水作为生活用水，会危害身体健康，重者死亡
6、工业废水中的有毒有害物质会被动植物的摄食和吸收作用残留在体内，而后通过食物链到达人体内，对人体造成危害。
工业废水处理方法
工业废水不同于市政污水，由于工业门类的多样性，也造成了工业废水的多样性，主要有有机废水、无机废水和含油废水，因此，对于工业废水的处理方法要遵循以下几种处理方法：
物理处理方法，利用物理作用去除污水中固体和胶体污染物的方法，包括离心分离、筛滤、沉淀、除油、过滤等
化学处理方法，利用化学反应的作用去除污水中有害物质的方法，包括中和、化学沉淀、氧化还原等
物理化学方法，利用物理化学作用去除污水中有害物质的方法，包括混凝、气浮、吸附、离子交换、膜分离等
生物处理法，利用微生物的新陈代谢作用使污水中的有机物分解，包括活性污泥法、生物膜法、氧化塘、污水灌溉和厌氧处理等。
一般收购的生皮需经过浸水、浸石灰、碱脱毛、酶软化、铬鞣制、加脂、染色等一系列复杂工序制成合格的皮革制品。在制革过程中会产生大量含悬浮物多、色度高、显碱性、成分复杂的高浓度有机废水。由企业加工工艺及规模不同，废水各水质指标也有所差异，其中COD约1000~4000mg/L不等，BOD5约500~3000mg/L，SS约1000~5000mg/L，NH3-N约20~180mg/L，油脂约50~300mg/L，硫化物约50~200mg/L，总铬约20~100mg/L。
废水特点：
（1）水量大。据不完全统计，每加工1t原料皮需用水60～120t，其中浸水、去肉、脱毛、水洗工序废水量约占65%，脱水、浸酸、鞣制、中和染色、水洗的废水量约占30%。
（2）悬浮物多。制革废水中悬浮物主要为石灰、碎皮、毛、油渣、肉渣等。通常每加工1吨原皮，约有200kg以上的皮边、皮屑、泥砂、肉和渣进入废水，另在加工过程中添加的石灰和盐类残留在废水中，使其悬浮固体浓度高达数千mg/L。
（3）有机物浓度高。在皮革加工过程中使用的植物鞣剂、蛋白酶、铬鞣剂、中和剂、助剂等，废水CODcr高。同时，废水中含有大量原皮上可溶性蛋白脂肪、血等有机物及甲酸、油脂等添加有机物，BOD/COD通常在0.35～0.45之间，可生化性好。
（4）成分复杂。制革废水中含有较高的Cl-、硫化物及铬，对微生物有抑制，甚至毒害作用，选择生物处理技术须充分考虑合理的预处理，及高盐度对生化反应过程的影响。
（5）水量水质波动大。制革生产工序大部分在转鼓内完成，因此，每一工序通常是间歇式排水；而不同工序排水的水质差异极大，如脱毛工序COD可高达10万mg/L左右，而水洗工序约只有300mg/L。制革废水水量总变化系数达到2左右，而水质变化系数更大，达到10左右。
1 催化氧化脱硫
在灰碱脱毛废液中，含有大量硫化物，对微生物有毒害作用，需对其进行脱硫处理。在曝气作用下，利用锰盐做催化剂，废水中的S2-和HS-被氧化成晶体硫或硫酸盐，再加FeSO4为助脱硫剂，并调节PH至6.5左右沉淀，硫化物去除率达97%，上清液进入生化系统。
反应方程式为：2HS-+2O2 Mn2+ S2O32-+H2O；
2S2-+2O2+H2O S2O32-+2OH-；
4S2O32-+5O2+4OH- 6SO42-+2S+2H2O
2沉淀法回收铬盐
铬酸废液含有大量铬离子，有剧毒，需对其进行除铬处理。铬化合物加碱生成氢氧化铬沉淀，分离后上清液进入生化处理系统，沉淀加硫酸搅拌，得到一定浓度的铬化合物，可回用至生产中，此法铬的去除率达99.9%，同时还可去除大部分CODcr和BOD5。
3 生化处理
制革废水经过前端各种预处理，去除了部分有机物，且其生化性较好，可通过调节池直接进入好氧生化系统。制革废水一般用氧化沟或SBR的处理工艺，其中前者在该类废水中已运用比较成熟。
工程应用实例：
3.1 预沉预曝+气浮+氧化沟
驻马店某制革厂，在制革过程中产生制革废水约2000m3/d，废水中含有大量有害无机物离子，及难降解的有机物质，要求设计排水水质达到《污水综合排放标准》（GB8978-1996）一级排放标准。设计进水水质：COD=4300mg/L，BOD5=1500mg/L，SS=2800mg/L，NH3-N=170mg/L，总Cr3+=20m/L，S2-=100mg/L，pH=11~14，色度=1500倍；排放标准：COD≤100mg/L，BOD5≤20mg/L，SS≤70mg/L，NH3-N≤15mg/L，总Cr3+≤1.5m/L，S2-≤1.0mg/L，pH=6~9，色度≤50倍。工艺流程如下：
设计先通过格栅、预曝预沉池及气浮等预处理除去废水中悬浮物、油脂及部分H2S和氨氮等；然后以氧化沟作为废水的生物处理手段，氧化沟具有对水温、水质、水量的变化有较强的适应性，BOD负荷低，处理效果好，运行稳定，出水水质好；施工简单，运行费用低等优点。
工程经济分析：本工程设计规模为2000m3/d，占地面积约6825m2，总投资382.4万元，其中土建投资120.75万元，设备投资238.9万元。设计用电负荷为123KW，运行费用约为1.21元/ m3，主要包括人工费、药剂费、电费、设备折旧费等。更多污水处理技术文章参考易净水网资料库http://www.ep360.cn/qita
3.2 预处理+高浓度活性污泥+多段A/O
福建漳州某皮业有限公司是一家生产头层、中二层及原牛皮等的加工企业，废水排放量达6500m3/d，据企业要求，处理后废水应满足地方行业标准，回用水指标：CODcr≤60mg/L，BOD5≤10mg/L，NH3-N≤10mg/L，Cl-≤250mg/L。并达55%的清水回用率。进水水质见下表：
该工艺采用对含硫、含铬废水分别进行预处理后与综合废水一起进行高浓度活性污泥法+多段A/O的组合工艺。高浓度活性污泥处理单元可在较短时间内，将综合废水降到1000mg/L一下，然后进入多段A/O工艺进一步净化，同时达到脱氮目的，最后要对大量污泥进行单独处理。
工程经济分析：本工程设计规模为6500m3/d，总投资约2814.46万元，运行费用约5.3元/ m3，主要包括人工费、电费、药剂费、设备折旧费等。
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