电解质分析仪 免维护参比电极的前沿技术
古天蓝 林海 （航创医疗研发部）
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1 引言
目前参比电极在医疗检验分析流程中应用十分普遍。参比电极的应用是以电化学基础原理为理论，而电解质分析仪的产生是将电化学理论应用服务于实际生产生活中，即医疗行业。电解质分析仪在九十年代中后期得到广泛应用，同时离子选择性电极技术也已日趋成熟起来。
但从技术角度上讲，参比电极本身问题更加凸显出来。众所周知，参比电极通过渗漏性液体接界（盐桥）来实现电化学测量回路，参比内液和盐桥液会渗出。由此导致在使用过程中需定期更换内液。虽然有些商业产品宣传其参比电极可以免维护，实际上是在参比电极上缚了一个盐袋子（俗称盐仓）。还有一种参比电极采用高分子压膜的技术，制作了不渗漏参比电极，用KC1粉末的氟聚合物液中，热压成薄片。但在实验中高分子薄片与样品接触，容易吸附蛋白质分子,在测试过程中,电极电位漂移比较大,很难在临床上商品化。
下面是最新方法，本法研制了以RD桐酯胶粉高分子为框架的全新的固体参比电极，并对其性能进行了测定，研究了它的初步应用，结果表明该电极制备工艺简单、性能优良、使用方便。本文报道上述研制的结果，并对有关问题进行讨论。
2 制作过程
2．1 仪器和试剂
HC9886电解质分析仪， A、B标准液，ISE质控液，KOH (A.R.)，KCl(G.R.)，HCl(G.R.)。
2．2 Ag-AgCl电极预处理
将直径0.8 mm长度3cm的电极丝一端绕成螺旋状待用。
2．3 RD桐酯胶粉预聚物的处理
RD桐酯胶粉用KOH溶液调节pH值时，可得一浆状RD桐酯预聚物。
2．4 固态化参比电极的制备
将浆状预聚物和研细的KCl粉末以一定比例混合均匀，在搅拌下滴入1 mol／L盐酸将其pH调至3～4.5之间，取聚氯四氟乙烯塑料壳一支，装入已制好的Ag-AgCl电极丝，迅即将其装入模管。室温下放置24 h令其自然固化即得Ag-AgCl固体参比电极，如图所示。使用前在1mol／L的KCl溶液中活化0.5 h。
2．5 电极的测量
以上述制得的固态参比电极，与传统参比电极作对比。
附表2 质控血清RNDOX和ISE校正液测定值
名称 靶值 传统参比电极测定值 固态参比电极测定值
K+ Na+ Cl- K+ Na+ Cl- K+ Na+ Cl-
RNDOX1557
(1)
3.27 116 78.5 3.37 118 77 3.17 116.5 76
SD 0.2 2.1 2.5 0.18 2.6 2.1 0.23 1.6 1.9
RNDOX1557
(2)
4.99 177 120 4.78 181 118 5.1 179 117.5
SD 0.25 3.6 3.8 0.15 2.3 3.1 0.28 3.4 2.5
ISE
4.65 145 100 4.8 147 99 4.9 146 98.5
SD 0.24 3.2 3.1 0.23 2.1 1.5 0.26 1.5 1.7
附图 K、Na、Cl对应的测量与浓度的离散图
3 结果和讨论
3．1 RD桐酯中KCL含量对电极稳定性及电位的影响（如图）
制备KCl含量不同的参比电极，以ISE校正液为测量液，实验部分附表2测量出各电极的电位。结果表明，当RD桐酯中KCl含量超过12个单位时ISE的电位基本趋于定值，当RD桐酯中KCl含量超过20个单位时与25℃ 时饱和Ag-AgCl电极的推荐值198．5 mv很接近，故树酯体中KCl含量采用20个单位为宜。连续测量36 h．平均每小时漂移0.3 mv，说明电极在室温下很稳定。电极使用6个月后，各项性能未见变化。
以上实验中均采用这种比例的电极。
3．2 电极材料
我们所研制的电极以RD桐酯为框架，支持活性组分KCl，RD桐酯是一种具有三维网状结构的亲水性材料，能容纳一定量的水分，并可提供离子通道，故RD桐酯应具有小的膜电势，和饱和KCl盐桥的液接电势大小相当，故它可以用来作为参比电极关键材料，是一种性能优良、使用方便、全新的固体参比电极。可以完全商品化推广。
参考文献：
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电解质6项是那6项
电解质分析仪的校准方法
为确保电解质分析仪工作稳定可靠，我们制订了一套电解质分析仪的校准方法，定期对电解质分析仪进行校准和进行性能评价。校准时采用的主要标准仪器包括:标准质控血清(RANDOx)、容量瓶(50InL)、分度吸管(5m了)。
3.1外观检查
用目测法检查仪器的涂漆、镀层和玻璃器件手动各个旋钮、开头和样品台，并检查仪器的连接和坚固件:检查仪器的技术文件是否齐全，标识是否正确。
3.2校准前的准备
接通电解质分析仪的电源，并预热30分钟后，检查仪器工作是否正常。
电解质分析仪和标准生化试剂在检测室内的温度平衡时间应不少于2小时。
3.3准确度检测
(l)标准生化试剂用于电解质分析仪准确度的检测，可采用多项目标准质控血清。但在一次检测过程中要采用同一类型的标准质控血清标准质控血清的复溶液与稀释倍数应按照其使用说明中的要求.
(2)取5mL标准质控血清，加复溶液5ml ，注意:复溶液不可用其它液体代替)，置于5mL容量瓶中。
(3)将容量瓶中的血清混合均匀，摇动时间至少30秒。
(4)按常规测试方法用电解质分析仪测量标准生化试剂，连续测量四次，舍去第一个测量值，将后三次测量结果记入原始记录，并取三次测量的平均值作为测量结果.
3.4重复性的检测
(1)调节好分析仪，将开关断开后再重新启动，测量标准生化试剂，重复测量五次，记录结果。
(2)检测中应注意在每次测量间隔中清洗取样器，以避免污染。
据该校准方法进行了校准试验.试验结果表明:电解质分析仪校准方法简便易行，各项指标评价结果基本符合仪器的设计性能及实际检测工作的需要。
产品名称：六项电解质分析仪
规格型号：S-2000
产品类别；分析仪器
产品简介：
测定项目：K,Na,Cl,Ca,总Ca,PH (钾，钠，氯，钙，总钙，PH值)
测试方法：离子选择电极法
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