对皮肤具有腐蚀性的化学品有哪些?

   2022-12-25 14:38:15 网络840
核心提示:发烟硝酸 硝酸 硝化酸混合物 硝化混合酸废硝酸 废硝化混合酸 硝酸羟胺 发烟硫酸 焦硫酸硫酸 含铬硫酸 废硫酸 淤渣硫酸 三氧化硫[抑制了的] 硫酸酐亚硫酸 亚硝基硫酸 亚硝酰硫酸盐酸 氢氯酸硝基盐酸 王水氟化氢(无水) 氢氟酸 氟化氢溶

对皮肤具有腐蚀性的化学品有哪些?

发烟硝酸

硝酸

硝化酸混合物 硝化混合酸

废硝酸

废硝化混合酸

硝酸羟胺

发烟硫酸 焦硫酸

硫酸

含铬硫酸

废硫酸

淤渣硫酸

三氧化硫[抑制了的] 硫酸酐

亚硫酸

亚硝基硫酸 亚硝酰硫酸

盐酸 氢氯酸

硝基盐酸 王水

氟化氢(无水)

氢氟酸 氟化氢溶液

氢溴酸 溴化氢溶液

溴化氢乙酸溶液 溴化氢醋酸溶液

氢碘酸 碘化氢溶液

溴酸

溴 溴素

溴水[含溴≥3.5%]

高氯酸[含酸≤50%] 过氯酸

氯磺酸

氟磺酸

氟硅酸 硅氟酸

氟硼酸

氟磷酸[无水]

二氟磷酸[无水] 二氟(代)磷酸

六氟合磷氢酸[无水] 六氟(代)磷酸

硒酸

铬酸溶液

一氯化硫

二氯化硫

四氯化硫

氧氯化硫 硫酰氯二氯硫酰磺酰氯

氯化二硫酰 二硫酰氯焦硫酰氯

氯化亚砜 亚硫酰(二)氯二氯氧化硫

氧氯化铬 氯化铬酰二氯氧化铬铬酰氯

氧氯化硒 氯化亚硒酰二氯氧化硒

氧氯化磷 氯化磷酰磷酰氯三氯氧化磷

三氯化磷

五氯化磷

四氯化硅 氯化硅

四氯化碲

三氯化铝[无水]

三氯化锑

五氯化锑

四氯化锗 氯化锗

四氯化铅

三氯化钛混合物

四氯化钛

四氯化钒

四氯化锡[无水] 氯化锡

一氯化碘

氧溴化磷 溴化磷酰磷酰溴三溴氧(化)磷

三溴化磷

五溴化磷

三溴化铝[无水] 溴化铝

三溴化硼

二水合三氟化硼 三氟化硼水合物

五氟化锑

硫酸铅[含游离酸>3%]

五氧化(二)磷 磷酸酐

硫代磷酰氯 硫代氯化磷酰三氯化硫磷

灭火器药剂[腐蚀性液体]

电池液[酸性的]

甲酸

三氟乙酸 三氟醋酸

三氟乙酸酐 三氟醋酸酐

三氟化硼乙酸酐 三氟化硼醋(酸)酐

乙基硫酸 酸式硫酸乙酯

二苯胺硫酸溶液

苯酚二磺酸硫酸溶液

苯酚磺酸

邻硝基苯磺酸

间硝基苯磺酸

对硝基苯磺酸

烷基、芳基或甲苯磺酸[含游离硫酸>5%]

溴(化)乙酰 乙酰溴

溴(化)丙酰 丙酰溴

溴乙酰溴 溴化溴乙酰

1-溴丙酰溴 溴化-1-溴丙酰

2-溴丙酰溴 溴化-2-溴丙酰

碘(化)乙酰 乙酰碘

戊酰氯

异戊酰氯

己酰氯 氯化己酰

乙二酰氯 氯化乙二酰草酰氯

丙二酰氯 缩苹果酰氯

丁二酰氯 氯化丁二酰琥珀酰氯

癸二酰氯 氯化癸二酰

丁烯二酰氯[反式] 富马酰氯

三甲基乙酰氯 三甲基氯乙酰新戊酰氯

氯乙酰氯 氯化氯乙酰

二氯乙酰氯

三氯乙酰氯

二甲氨基甲酰氯

呋喃甲酰氯 氯化呋喃甲酰

苯甲酰氯 氯化苯甲酰

2,4-二氯苯甲酰氯 2,4-二氯(代)氯化苯甲酰

甲氧基苯甲酰氯 茴香酰氯

2,6-二甲氧基苯甲酰氯

邻苯二甲酰氯 二氯化(邻)苯二甲酰

间苯二甲酰氯 二氯化(间)苯二甲酰

对苯二甲酰氯

苯磺酰氯 氯化苯磺酰

甲(基)磺酰氯 氯化硫酰甲烷

苯(基)氧氯化膦 苯磷酰二氯

1-萘氧(基)二氯化膦

苯硫代二氯化膦 苯硫代磷酰二氯硫代二氯(化)膦苯

二甲基硫代磷酰氯

二乙基硫代磷酰氯

一级有机氯硅烷化合物,如:

丙基三氯硅烷

丁基三氯硅烷

戊基三氯硅烷

己基三氯硅烷

辛基三氯硅烷

壬基三氯硅烷

十二烷基三氯硅烷

十六烷基三氯硅烷

十八烷基三氯硅烷

二氯苯基三氯硅烷

氯苯基三氯硅烷

苯基三氯硅烷 苯代三氯硅烷

烯丙基三氯硅烷[稳定了的]

环己基三氯硅烷

环己烯基三氯硅烷

二乙基二氯硅烷 二氯二乙基硅烷

苯基二氯硅烷 二氯苯基硅烷

甲基苯基二氯硅烷

乙基苯基二氯硅烷

二苯(基)二氯硅烷

二苄基二氯硅烷

三苯基氯硅烷

氯甲基三甲基硅烷 三甲基氯甲硅烷

3-甲基-2-戊烯-4-炔醇

正磷酸 磷酸

亚磷酸

三氧化(二)磷 亚磷(酸)酐

次磷酸

多聚磷酸 四磷酸

氨基磺酸

氯铂酸

硫酸羟胺 硫酸胲

硫酸氢钾 酸式硫酸钾

硫酸氢钠 酸式硫酸钠

硫酸氢钠溶液 酸式硫酸钠溶液

硫酸氢铵 酸式硫酸铵

亚硫酸氢盐及其溶液,如:

亚硫酸氢铵 酸式亚硫酸铵

亚硫酸氢钙 酸式亚硫酸钙

亚硫酸氢钾 酸式亚硫酸钾

亚硫酸氢钠 酸式亚硫酸钠

亚硫酸氢锌 酸式亚硫酸锌

亚硫酸氢镁 酸式亚硫酸镁

2-氨基噻唑硫酸盐

2-氨基噻唑盐酸盐

三氯化铝溶液 氯化铝溶液

三氯化铁 氯化铁

三氯化铁溶液 氯化铁溶液

三氯化钼

五氯化钼

五氯化铌

五氯化钽

四氯化锆

三氯化钛溶液

三氯化钒

四氯化锡五水合物

三氯化碘

三溴化合铝溶液 溴化铝溶液

三溴化锑

四溴化锡

一溴化碘

三溴化碘

三碘化锑

四碘化锡

除锈磷化液,如:

B205型-除锈磷化处理剂

蓄电池[注有酸液]

乙酸[含量>80%] 醋酸冰醋酸

乙酸溶液[含量>10%~80%] 醋酸溶液

乙酸酐 醋酸酐

氯乙酸 氯醋酸

氯乙酸酐 氯醋酸酐

二氯乙酸 二氯醋酸

三氯乙酸 三氯醋酸

溴乙酸 溴醋酸

三溴乙酸 三溴醋酸

碘乙酸 碘醋酸

三碘乙酸 三碘醋酸

巯基乙酸 氢硫基乙酸硫代乙醇酸

三氟化硼乙酸络合物 乙酸三氟化硼

丙酸

丙(酸)酐

2-氯丙酸 2-氯代丙酸

3-氯丙酸 3-氯代丙酸

三氟化硼丙酸络合物

丙烯酸[抑制了的]

甲基丙烯酸[抑制了的] 异丁烯酸

丙炔酸

丁酸

丁酸酐

己酸

2-丁烯酸 巴豆酸

丁烯二酸酐[顺式] 马来(酸)酐失水苹果酸酐

二氯醛基丙烯酸 粘氯酸糠氯酸二氯代丁烯醛酸

甲(基)磺酸

1,3-苯二磺酸溶液

烷基、芳基或甲苯磺酸[含游离硫酸≤5%]

2-氯(代)乙基膦酸 乙烯利一试灵

硝酸甲胺

邻苯二甲酸酐 苯酐酞酐

四氢邻苯二甲酸酐[含马来酐>0.05%] 四氢酞酐

辛酰氯

十二(烷)酰氯 月桂酰氯

十四(烷)酰氯 肉豆蔻酰氯

十六(烷)酰氯 棕榈酰氯

十八(烷)酰氯 硬脂酰氯

己二酰(二)氯

苯乙酰氯

2-氯苯甲酰氯 邻氯苯甲酰氯氯化邻氯苯甲酰

4-氯苯甲酰氯 对氯苯甲酰氯氯化对氯苯甲酰

2-溴苯甲酰氯 邻溴苯甲酰氯

4-溴苯甲酰氯 对溴苯甲酰氯氯化对溴代苯甲酰

2-硝基苯甲酰氯 邻硝基苯甲酰氯

3-硝基苯甲酰氯 间硝基苯甲酰氯

2-硝基苯磺酰氯 邻硝基苯磺酰氯

3-硝基苯磺酰氯 间硝基苯磺酰氯

4-硝基苯磺酰氯 对硝基苯磺酰氯

苯甲氧基磺酰氯

氰尿酰氯 三聚氰(酰)氯三聚氯化氯

3-硝基苯甲酰溴 间硝基苯甲酰溴

异丙基磷酸 酸式磷酸异丙酯

丁基磷酸 酸式磷酸丁酯

二戊基磷酸 酸式磷酸(二)戊酯

二异辛基磷酸 酸式磷酸二异辛酯

氢氧化钠 苛性钠烧碱

氢氧化钠溶液 液碱

氢氧化钾 苛性钾

氢氧化钾溶液

氢氧化锂

氢氧化锂溶液

氢氧化铷

氢氧化铷溶液

氢氧化铯

氢氧化铯溶液

氧化钠

氧化钾

铝酸钠溶液

多硫化铵溶液

硫化铵溶液

硫化钠[含结晶水≥30%]

硫化钾[含结晶水≥30%]

硫化钡

硫氢化钠[含结晶水≥25%] 氢硫化钠

硫氢化钙

电池液[碱性的]

烷基醇钠类,如:

乙醇钠 乙氧基钠

丁醇钠 丁氧基钠

异戊醇钠 异戊氧基钠

己醇钠

四甲基氢氧化铵

四乙基氢氧化铵

四丁基氢氧化铵

水合肼[含肼≤64%] 水合联氨

肼水溶液[含肼≤64%]

环己胺 六氢苯胺氨基环己烷

N,N-二甲基环己胺 二甲氨基环己烷

苄基二甲胺 N,N-二甲基苄胺

N,N-二乙基乙(撑)二胺

二亚乙基三胺 二乙(撑)三胺

三亚乙基四胺 二缩三乙二胺三乙(撑)四胺

二(正)丁胺

1,2-乙二胺 1,2-二氨基乙烷乙(撑)二胺

铜乙二胺溶液

1,2-丙二胺 1,2-二氨基丙烷

1,3-丙二胺 1,3-二氨基丙烷

1,6-己二胺 1,6-二氨基己烷己(撑)二胺

聚乙烯聚胺 多乙烯多胺多乙撑多胺

钠石灰[含氢氧化钠>4%] 碱石灰

铝酸钠[固体]

氨溶液[10%<含氨≤35%] 氨水

1-氨基乙醇 乙醛合氨

2-氨基乙醇 乙醇胺2-羟基乙胺

四亚乙基五胺 三缩四乙二胺四乙(撑)五胺

2-(2-氨基乙氧基)乙醇

2,2′-二羟基二乙胺 二乙醇胺

2,2′-二羟基二丙胺 二异丙醇胺

3-二乙氨基丙胺 N,N-二乙基-1,3-二氨基丙烷

三(正)丁胺

2-乙基己胺 3-(氨基甲基)庚烷

二环己胺

三甲基环己胺

3,3,5-三甲基己撑二胺 3,3,5-三甲基六亚甲基二胺

3,3′-二氨基二丙胺 二丙三胺3,3′-亚氨基二丙胺

异佛尔酮二胺 1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷3,3,5-三甲基-4,6-二氨基-2-烯环己酮4,6-二氨基-3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮

三氟化硼甲苯胺

哌嗪 对二氮己环

N-氨基乙基哌嗪 1-哌嗪乙胺N-(2-氨基乙基)哌嗪

蓄电池[注有碱液的]

蓄电池[含氢氧化钾固体]

亚氯酸钠溶液[含有效氯>5%]

氟化铬 三氟化铬

氟化氢铵 酸性氟化铵

氟化氢钠 酸性氟化钠

氟化氢钾 酸性氟化钾

三氟化硼乙醚络合物

氯甲酸烯丙(基)酯[含有稳定剂]

氯甲酸苄酯 苯甲氧基碳酰氯

硫代氯甲酸乙酯 氯硫代甲酸乙酯

二氯乙醛

二氯化膦苯 苯基二氯磷苯膦化二氯

α,α,α-三氯甲(基)苯 三氯化苄苯(基)三氯甲烷

甲醛溶液 福尔马林溶液

苯酚钠 苯氧基钠

2-甲苯硫酚 邻甲苯硫酚2-巯基甲苯

3-甲苯硫酚 间甲苯硫酚3-巯基甲苯

4-甲苯硫酚 对甲苯硫酚4-巯基甲苯

甲苯-3,4-二硫酚 3,4-二巯基甲苯

二苯甲基溴 溴二苯甲烷二苯溴甲烷

木镏油 木焦油

蒽,如:

粗蒽

精蒽

塑料沥青

次氯酸盐溶液[含有效氯>5%],如:

次氯酸钠溶液[含有效氯>5%] 漂白水

次氯酸钾溶液[含有效氯>5%]

三氯氧化钒 三氯化氧钒

氯化铜

氯化锌

氯化锌溶液

汞 水银

镓 金属镓

邻异丙基(苯)酚

间异丙基(苯)酚

对异丙基(苯)酚

辛基(苯)酚

N,N-二异丙基乙醇胺 N,N-二异丙氨基乙醇

萤蒽

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5.1 引言

溶剂的类别:

a. 质子性溶剂,或氢键供体类溶剂(路易斯酸),例如,水、乙醇、乙酸和氨;

b. 氢键受体类溶剂(路易斯碱),例如,水、三乙胺、乙酸乙酯、丙酮和DMF;

c. 极性非质子溶剂,或称为“非羟基溶剂”,例如,DMSO、DMF和二甲基乙酰胺DMAc;

d. 氯代烷烃类溶剂,例如,二氯甲烷、氯仿和四氯化碳;

e. 氟碳类溶剂,例如,六氟异丙醇;

f. 烃类溶剂,例如,己烷、异辛烷和甲苯;

g. 离子液体;

h. 超临界气体,例如,超临界二氧化碳。

溶质被溶剂所包围的过程叫做溶剂化,水的溶剂化则被称为水合。溶剂化值指的是包围一个离子的溶剂分子数。一般来说,溶剂化程度随着电荷数的增加和离子半径的减小而增大。一个物种的反应活性随着溶剂化程度减小而提高,因为溶剂化的分子屏蔽了反应物,分散了电荷。某分子的其中一个部位可能更易于被另一种溶剂所溶剂化。比如,偶极性的非质子溶剂,例如DMSO,溶剂化阳离子,从而使另一部分的阴离子更容易反应。冠醚,常用作相转移催化剂(PTC),也类似地和阳离子形成配合物而使阴离子部位更具有活性。在溶剂混合物中两种溶剂可溶剂化分子的不同部分,使得组成混合溶剂后溶解性能比各自任何一种单一溶剂好。有个明显的例子,氢氧化钠的溶剂化程度的降低是如何影响其反应活性的:固体氢氧化钠(三分子水合物)的碱性比15%氢氧化钠(11分子水合物)碱性增强50000倍。(PTC据说能产生“裸露的阴离子”,但是少量的水是必须的,特别是对于固-液相转移反应。在研发相转移催化过程中,水分的含量是一个关键的参数。)溶剂化是选择溶剂要考虑的众多重要因素之一。

谨慎选择溶剂的重要性:

a. 给设备和操作人员提供安全、无害的大规模生产条件;

b. 溶剂的理化性质,如极性、沸点、水混溶性,影响反应的速率、两相的分离、结晶的效果及通过共沸或干燥固体除去挥发性组分;

c. 其他理化性质,如混合物的黏度影响传质和传热、副产物的形成和物理运输;

d. 回收和套用溶剂的难易程度,极大地影响产品成本(CoG)。

最好的溶剂应该能使产物从反应中直接结晶析出来。

为快速工艺放大选择溶剂的最关键原则是均相反应通常比非均相反应快得多,也容易放大。如果必须是非均相的条件,必须选择溶剂和反应条件使反应混合物是液态而易混匀的。(对于传统的氢化反应,由于是液-固-气分散体系,有效的搅拌是相当重要的。)许多情况下,产物的分离能驱动反应持续进行。最好是能结晶而不是形成沉淀或油状物,这种情况下会卷入原料。

对于有些反应过程,非均相的条件是有利的。非均相的条件可以加速反应或者减少产物在反应条件下的降解。

相转移催化剂通常用在两种不混溶的溶剂中,反应发生在有机相或界面。有时固-液相转移催化反应也用到碱类,诸如碳酸钾悬浮在反应体系中。

在某些已开发的非均相的反应中原料会随着反应的进行而溶解。某些反应全程都是悬浊液。选择对组分有一定溶解性的溶剂可提高反应效率,如往水相中的反应添加乙醇或者DMSO。某些反应,非均相的条件也可能增加副反应。

酰胺的大规模制备通常用到Schotten-Baumann反应,具体来说,将胺与酰氯或酸酐缩合,再用碱溶液中和生成的酸。如果不加碱,等摩尔量的胺和酰氯反应的理论收率只有50%。如果不加有机溶剂,产物酰胺会析出来并且夹杂原料,所以一般都用有机溶剂。用与水不混溶的有机溶剂可以减少易水解的试剂和产物的降解。

【二氯甲烷中制备酰氯,需要更加仔细的操作(Vilsmeier试剂能溶于二氯甲烷,但反应放热厉害,且产物容易消旋)。DMF不适合制备酰氯,DMF和氯化试剂能形成二甲氨基甲酰氯(DMCC),在μg/mg水平就有动物致癌性】

在pH 8以上进行Schotten-Baumann偶联反应,酰氯容易水解,并可见吖内酯的形成及消旋;而pH<7时,由于胺被质子化了,偶联反应进行得很慢。反应最好的条件是用缓冲剂调pH到8,加酰氯的同时滴加1 M氢氧化钠以维持pH在7~8之间。

一些学术研究使用的溶剂在工业生产中也许并不受欢迎。

具有较低闪点(在该温度下,蒸气能够被引燃)的溶剂会因安全问题而避免使用。易燃溶剂及溶在这些溶剂里面的试剂,如甲基锂的乙醚溶液,会被限制在地面运输。

极性是溶剂的一个关键参数。介电常数能衡量溶剂传导电荷的能力。Gutmann供体数从本质上衡量溶剂分子的路易斯碱的碱性。Hansen溶解度参数考虑了范德华力、偶极作用和氢键,Hildebrand参数则发展了它。Reichardt的π-π*吸收位置漂移的溶剂化显色。

强极性溶剂能稳定极性染料基态的能量,导致更大的π-π*越前。在溶剂中的染料颜色能指示溶解它的单一溶剂或混合溶剂的极性。

选择溶剂的时候,溶剂的沸点很重要。高沸点的溶剂,例如二甲苯,因为将溶剂残留去除到可接受的水平存在潜在的困难,所以很少选择它来分离原料药。高沸点、水溶性溶剂更容易通过萃取除去。

产物富集萃取时,乙酸乙酯被认为是一种比乙酸异丙酯更具反应活性的溶剂。实验室存在的乙酸乙酯含有过氧化物,可以氧化亚砜、胺类和酮类,后者可以得到Beayer-Villiger氧化产物【酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧化羧酸等)氧化下得到相应的酯的化学反应。醛可以进行同样的反应,氧化的产物是相应的羧酸】;氧化剂最有可能是过氧乙酸,由乙酸乙酯水解得到的乙醇和空气生成。

乙酸异丙酯比乙酸乙酯更稳定,可与氢氧化钠水溶液共同作用将盐酸盐游离出来。当用乙酸乙酯和2M氢氧化钠处理时,使用碳酸氢钠水溶液就不会发生上述情况。制备硫酸盐时,要将乙酸乙酯改成乙酸异丙酯,因为后者在酸性条件下更难水解。用乙酸乙酯萃取伯胺,形成了一种乙酰胺,产物能萃取到二氯甲烷中。(后面一种情况,反应产物是一种甲氧基乙酰胺,在Sukuzi偶联的碱性条件下,甲氧基乙酰胺会发生部分水解。通过重结晶除去乙酰胺杂质很难。)氨、正丁胺和乙酸乙酯发生乙酰化的速度快于乙酸异丙酯,而萃取时水的存在能加速胺类的乙酰化。一般来说,用乙酸异丙酯萃取比用乙酸乙酯得到的杂质少。

NMP被认为环境友好,但因生殖毒性被重新划入二类溶剂。

2-甲基四氢呋喃在有机金属反应中很有用。购买的2-甲基四氢呋喃含有高达400 μg/mL的BHT作为稳定剂添加的,另外一种则不含添加剂;2-甲基四氢呋喃暴露在空气中生成过氧化合物的速度比四氢呋喃稍快。2-甲基四氢呋喃和HCl反应比四氢呋喃慢。3M的甲基锂溶液,溶剂可以是2-甲基四氢呋喃,也可以是二乙氧基甲烷(DEM)。

甲基乙基酮(MEK)会形成活性过氧化物,引发聚合和其他反应。在氧气存在下,MEK可用于氧化Co(II)到Co(III),是一种很有用的氧化剂。尽管MEK有合适的沸点,能与水形成共沸,也要考虑到它生成过氧化物的能力。

甲基异丁基酮(MIBK)对底层大气中臭氧的形成来说是一种高容量的溶剂,被认为生成大气臭氧的能力比乙酸异丙酯强,因此要避免使用MIBK。

5.2 使用共沸物时选择的溶剂

共沸物是恒定沸点的混合物,有着固定的摩尔组成。共沸物由两种、三种或者更多组分组成,可以是均相或非均相的。重要的共沸物是沸点降低的共沸物,即混合物的沸点比任意组分的沸点都要低。(熟悉的共沸物中,浓盐酸是个例外,形成沸点升高的共沸物。)所有非均相的共沸物的沸点都降低。不同的液体如果沸点接近就可以形成共沸物。许多有机溶剂可以与水形成共沸物,可利用这一性质除水。

共沸物的主要价值在于能有效去除反应混合物中易挥发的组分。共沸除去易挥发组分可以促进反应进行。共沸物有益于分离后处理。六甲基二硅烷(酸催化脱三甲基硅烷保护基的副产物)能和醚类、醇类、乙腈及三甲基硅醇形成共沸物。即使共沸物不能完全除去杂质组分,也能降低沸点。共沸物如果能够回收套用,也是较为经济的溶剂。

当一对共沸物的组成接近1:1时,从其中一种溶剂中分离出另一种溶剂更容易。

通常减压蒸馏时会进一步减少馏出物中较少组分的比例,如乙酸乙酯-水共沸物减压蒸馏过程,这也被称为“破坏型共沸物”。在异丙醇-水共沸物中,没有发现该现象。

5.3 选择溶剂以增加反应速率,减少杂质生成

一般来说,增加溶剂极性的效果取决于原料或中间体中是否有高浓度电荷(电荷/体积)。(有时描述为电荷局部定域较大,而电荷局部定域较小有时称为电荷分散。)极性溶剂优先溶解离子或电荷浓度高的中间体。如果中间体中电荷浓度比原料高,极性溶剂能够稳定中间体和促进其生成,因而加快反应速率。如果中间体的电荷比原料的电荷分散,极性溶剂会稳定原料,降低反应速率。自由基诱导的反应受溶剂极性的影响很小。定量的电荷局部定域/离域模型没有考虑溶剂的其他影响,例如氢键、螯合作用、温度以及反应的浓度。有时,改变溶剂也可改变反应机理。

5.4 溶剂中的杂质和反应溶剂

分子筛是最普遍有效的除水处理方法。规模化生产中,溶剂和设备一般是共沸除水,或填充过量的吸水试剂。

过氧化物可在实验室和放大常见的溶剂中生成,如异丙醇和乙酸乙酯。溶剂暴露在空气和光线中会产生氢过氧化物和其他过氧化物。一般来说,含有氢原子的化合物在自由基反应中易生成过氧化合物,例如叔碳、苄基型碳、烯丙基型碳、醚氧的α-碳、醛和醇。生成过氧化物后,问题就来了。例如过氧化异丙醚会在溶剂瓶口附近析出,或浓缩溶剂时过氧化物会富集。

检查溶剂中过氧化合物的简便检测方法:用水润湿过氧化检测试纸,然后滴一滴溶剂。碘量法滴定是一种定量的方法。BHT(大约250 μg/mL)通常添加到市售的四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃中作为安全措施。放大时,浓缩四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃会添加BHT作为安全措施。蒸出溶剂时,可能会使作为稳定剂的BHT富集,干扰HPLC和其他分析。BHT经氧化可生成黄色的二聚物。

过氧化物除了可能引发安全问题,还能影响反应进程。

放大时还要注意静电的蓄积,带电荷的烃类溶剂通常是很麻烦的。非金属添加剂,例如Statsafe,已经被开发用来减少溶剂的导电性,减少静电释放的风险。一般来说,烃类静电释放的风险比较大,例如庚烷。使用多聚物和胺类的混合物作为添加剂的溶剂生产原料药,添加剂可能会被认为是原料药中的杂质。当加入少量极性溶剂时,例如异丙醇,能减少静电释放的风险。

二氯甲烷的反应活性通常会被忽略。桥头胺类,例如士的宁、奎宁及三乙烯二胺,尤其易与二氯甲烷发生反应,其次是甲基叔胺和仲胺。脯氨酸和二氯甲烷可以制备缩醛胺。由于氯的第二次取代比第一次快得多,吡啶很快形成缩醛胺。类似地,吡啶和二氯甲烷反应形成二吡啶盐,第二次取代比第一次快得多。4-二甲氨基吡啶(DMAP)反应速度是吡啶的7倍。1-羟基苯并三唑(HOBt)是多肽偶联时常用的一种催化剂,能和二氯甲烷反应。硫醇和二氯甲烷反应的活性在相转移催化反应中被忽略。格氏试剂在无水氯化铁和其他离子盐的存在下,能与二氯甲烷发生反应。镍-甜菜碱复合物和二氯甲烷发生二次反应生成手性4-氨基谷氨酸。二氯甲烷甚至能与奥氮平、氯氮平和氧氟沙星反应,他们都有一个N-甲基哌嗪基团。也许二氯甲烷是许多化合物中都包含对称亚甲基二胺的源头。应该充分考虑二氯甲烷与亲核试剂的反应活性。低沸点的二氯甲烷易挥发,不易储存,在使用过程中难以达到挥发性有机化合物排放标准,使其在生产中没有吸引力。

不要长时间储存胺类的二氯甲烷萃取液。亲核性的胺,尤其是奎宁,易和二氯甲烷反应。

四氢呋喃在酸性条件下会反应,生成开环和多聚的副产物。实验室中用甲磺酸代替硫酸就不会生成该副产物,但20 kg规模时,发现有开环副产物。在这个条件下,二甲氧基乙烷优于四氢呋喃。四氢呋喃能和酰氯、酰溴反应。四氢呋喃和2-甲基四氢呋喃在酸性水溶液下水解速率很慢,可作萃取相。四氢呋喃和二甲氧基乙烷在氯气存在下会聚合放热。反应中使用2 M硼烷-四氢呋喃复合物发生过工业事故。10~50 ℃下,溶于四氢呋喃的硼烷-四氢呋喃复合物产生氢气和硼酸三丁酯,50℃以上降解生成乙硼烷。该试剂推荐在0~5 ℃下储存,在低于35 ℃下反应。

DMF可被酸或碱催化,歧化生成一氧化碳和二甲胺。N-甲基吡咯烷酮和NaH在热力学上是不稳定的。二乙氧基甲烷(DEM)在pH 2时会水解,推荐的反应条件中pH不应低于4.甲基叔丁基醚(MTBE)可在酸催化下加入叔丁醇和异丙烯生成,看起来在酸性条件下足够稳定,可以用于后处理萃取,但40 ℃下能和浓盐酸反应,更高温度下能和硫酸反应。MTBE与亚硫酰胺和溴反应放热。回流MTBE-乙醇制备某乙酯的甲磺酸盐时,叔丁酯从MTBE和乙酯的反应中沉淀出来。若之前的萃取液残留MTBE,酯类的氨甲基化就很慢;副产物是异戊烯胺,由MTBE分解产物产生。硫酸介导的腈水合时,产物常常磺化。加入甲苯利于搅拌,则伯酰胺产率高;该反应条件下部分甲苯会磺化,表现为一种代替牺牲的溶剂。在仲胺存在下,使用甲基异丁基酮(MIBK)保护伯胺。

在无水的酸性条件下使用四氢呋喃时,要考虑开环形成的副产物,生产胺盐最好用其他溶剂。

5.5 水作为溶剂

水中氢甲酰化(加氧合成过程):产物从水相中分离,只需将反应器再充满气体原料。溶于磺酸盐配体的铑催化剂被束缚在水相中,损失的那部分催化剂只有十亿分之一的范围。两相工艺使金属试剂在水相中溶解度很高。基于联苯二酚和邻二氮杂菲的磺化配体也被用于水相偶联反应。

水加速反应

在水面上的Diels-Alder反应及芳香Claisen重排相对于无溶剂反应稍有加速,比使用其他溶剂时快。加速的原因可能是因为氢键,增加了极性、疏水作用和其他性质。非均相条件下,反应自始至终是悬浊液,放大时需要额外小心。预期困难时原料、产物和杂质混在一起,如果放大转化需要加大搅拌,那么得到的是小颗粒,使得过滤和分离更加困难。水作溶剂的条件下,Click反应,水中非酸性条件下生成四氮唑。水可加速Baylis-Hillman反应,加倍4,6-二烯酮的消除。加入少量乙醇或者DMSO可加速水中的反应,这可能是由于它们起到了与表面活性剂类似的作用。

往水中加入各种表面活性剂,可形成微乳液或胶束以促进反应。羟醛反应的表面活性剂,三甲基硅基可作为保护基防止水解。水中的Sukuzi偶联用到聚乙二醇:聚乙二醇可作为表面活性剂或相转移催化剂溶解金属活性组分。表面活性剂可应用于温和的烯烃复分解反应、Sonogashira反应、Heck反应、Suzuki反应、Negishi反应以及胺化反应。

该物质一般认为是安全的(GRAS),无毒,无需处理原料药中残留的相转移催化剂。水中用相转移催化剂催化反应后,产物可萃取到有机相,含相转移催化剂的水相可在下次反应时套用。

水最佳的应用之一是催化极性物质的反应而无需保护基。酶通常能耐受分子中的各种官能团,许多酶能发挥最好活性的前提是介质中至少部分含有水。

水既不是万能的,也不是完美的理想溶剂,即使不需要后处理且廉价。负责任地处理水蒸气和回收套用的费用很大。这些后处理包括反萃挥发性溶剂、活性炭吸附及生物除污,然后再排向城市用水处理装置。此外,如果同时使用有机溶剂后处理,会丧失水中操作的优势。

5.6 溶剂的替代

被认为是廉价“绿色”溶剂

2-甲基四氢呋喃:有机金属试剂的反应、萃取及相转移催化反应

二乙氧基甲烷(DEM)

1,3-丙二醇

1,2-丙二醇:可代替2-甲氧基乙醇,食品级的已用于原料药到药物成品。

甘油:氮杂-Michael反应,作为转移氢化的溶剂和试剂,也可作为还原羰基的溶剂。

当亲脂性的产物单独形成一相时,甘油和丙二醇则显示出其优点。

当反应需要高沸点溶剂时,从产物中分离溶剂就变成一个问题。DW-therm是沸点240℃的三乙氧基硅烷的混合物,用于热环化,该溶剂可蒸馏回收;其他高沸点溶剂(DMSO、1,3,5-三异丙基苯、矿物油及四甲基亚乙基砜)效果不能满意。高沸点、水溶性溶剂便于萃取到水中除去。丙二醇被认为是合理的溶剂,ICH没有对它设置限制。聚乙二醇低毒,可作为轻度泻药,环氧乙烷的小分子衍生物,例如1,4-二氧六环,已知是有毒的。乙二醇和它的代谢产物羟基乙酸和草酸对中枢神经系统、心脏及肾脏有毒性。

二甘醇和丙二醇物理性质相似,二甘醇毒性更大。甲氧基乙醇(或称乙二醇单甲基醚)被禁止或限制使用。[甲氧基乙酸是甲氧基乙醇毒性最大的代谢物。最广泛用来代替甲氧基乙醇的溶剂是1-甲氧基-2-丙醇(PGME)及1-丁氧基-2-乙醇(EGBE)。]

EPA要求生产、进口货使用14种聚乙烯醚类用于“重要的新应用”必须提前90天通知EPA。聚乙烯醚类的清单包括乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲基醚、三甘醇二甲醚及四乙醇二甲醚(都是二甲基醚),避免使用乙二醇衍生物作为溶剂生产原料药的倒数第二步中间体是明智的。

安全性:二乙二醇二甲醚加热时能和金属钠或金属铝剧烈反应。NaOH介导的二甘醇在200℃下降解酿成过工业事故,估计1,2-二醇的脱水是放热的。源于乙二醇和丙三醇溶剂中的高温反应,应该在反应前先做个实验室危害评估。

碳氟化合物在水中和常规有机溶剂中溶解性都不好,这一性质使其在分离和合成中得到应用。氟化的反向硅胶色谱可以用来纯化氟化原料药。全氟类烃类价格高于传统溶剂,氟化溶剂在合成领域尚未大规模应用。三氟甲苯可以用来替代二氯甲烷,它会和强还原剂发生反应,很少应用于大规模反应。

离子液体因为其沸点较高,能够很好地减少挥发造成的损失,被认为是一种“绿色”溶剂。在合成原料药的最终步骤前好几步的地方使用这些化合物,或许可以避免毒理方面的担忧。

超临界二氧化碳(scCO2)溶解性与正己烷相似。氢气在scCO2中的溶解性要比在传统溶剂中好很多,此外还证实了用于多相催化剂催化的连续非对称氢化的可能性。原料药中痕量的钌可以用scCO2除去,残留的钌会被吸附在反应釜的壁上。scCO2色谱无论是用在分析分离还是制备分离中,都是非常快速和有效的。将晶体暴露在二氧化碳中,会导致晶型转变。限制scCO2应用的主要原因是用于控制压缩和释放二氧化碳的设备的耗费。

5.7  无溶剂反应

在无溶剂反应中,稍过量的液体反应物作溶剂,而产物往往是非晶态的。由于反应过程中不加溶剂,反应的总量很大,这种反应在淬灭的时候,容易产生高温。通过无溶剂反应来优化设计反应时非常有效的,特别是试图提升反应速率,而其他方法效果都不好时。

5.8  总结与展望

溶剂的选择需要综合考虑各种因素,而首要的一点是保证安全。在实验条件下,各组分的理化性质可能比溶剂的极性对反应的影响驱动力更大。当一个溶剂可以与一个比较难以除去的杂质共沸时,可用此溶剂除去这种难除的杂质。一般情况下,需要经过很多筛选实验才能决定哪个溶剂才是某种生产过程中最理想的溶剂。

1.最一般的方法是戴手套、口罩(防毒面具),避免直接接触化学药品。2.不慎接触,要做出减少伤害处理:对触及皮肤的腐蚀物品,应迅速采取急救措施。常见几种腐蚀物品触及皮肤时的急救方法是:

A.硫酸、发烟硫酸、硝酸、发烟硝酸、氢氟酸、氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钙、氢碘酸、氢溴酸、氯磺酸触及皮肤时,应立即用水冲洗。如皮肤已腐烂,应用水冲洗20分钟以上,再护送医院治疗。

B.三氯化磷、三溴化磷、五氯化磷、五溴化磷、溴触及皮肤时,应立即用清水冲洗15分钟以上,再送往医院救治。磷烧伤可用湿毛巾包裹,禁用油质敷料,以防磷吸收引起中毒。

C.盐酸、磷酸、偏磷酸、焦磷酸、乙酸、乙酸酐、氢氧化铵、次磷酸、氟硅酸、亚磷酸、煤焦酚触及皮肤时,立即用清水冲洗。

D.无水三氯化铝、无水三溴消化铝触及皮肤时,可先干拭,然后用大量清水冲洗。

E.甲醛触及皮肤时,可先用水冲洗后,再用酒精擦洗,最后涂以甘油。

F.碘触及皮肤时,可用淀粉质(如米饭等)涂擦,这样可以减轻疼痛,也能褪色。3.我提供一些资料给你:《对皮肤具有腐蚀性的化学品》发烟硝酸

硝酸

硝化酸混合物 硝化混合酸

废硝酸

废硝化混合酸

硝酸羟胺

发烟硫酸 焦硫酸

硫酸

含铬硫酸

废硫酸

淤渣硫酸

三氧化硫[抑制了的] 硫酸酐

亚硫酸

亚硝基硫酸 亚硝酰硫酸

盐酸 氢氯酸

硝基盐酸 王水

氟化氢(无水)

氢氟酸 氟化氢溶液

氢溴酸 溴化氢溶液

溴化氢乙酸溶液 溴化氢醋酸溶液

氢碘酸 碘化氢溶液

溴酸

溴 溴素

溴水[含溴≥3.5%]

高氯酸[含酸≤50%] 过氯酸

氯磺酸

氟磺酸

氟硅酸 硅氟酸

氟硼酸

氟磷酸[无水]

二氟磷酸[无水] 二氟(代)磷酸

六氟合磷氢酸[无水] 六氟(代)磷酸

硒酸

铬酸溶液

一氯化硫

二氯化硫

四氯化硫

氧氯化硫 硫酰氯二氯硫酰磺酰氯

氯化二硫酰 二硫酰氯焦硫酰氯

氯化亚砜 亚硫酰(二)氯二氯氧化硫

氧氯化铬 氯化铬酰二氯氧化铬铬酰氯

氧氯化硒 氯化亚硒酰二氯氧化硒

氧氯化磷 氯化磷酰磷酰氯三氯氧化磷

三氯化磷

五氯化磷

四氯化硅 氯化硅

四氯化碲

三氯化铝[无水]

三氯化锑

五氯化锑

四氯化锗 氯化锗

四氯化铅

三氯化钛混合物

四氯化钛

四氯化钒

四氯化锡[无水] 氯化锡

一氯化碘

氧溴化磷 溴化磷酰磷酰溴三溴氧(化)磷

三溴化磷

五溴化磷

三溴化铝[无水] 溴化铝

三溴化硼

二水合三氟化硼 三氟化硼水合物

五氟化锑

硫酸铅[含游离酸>3%]

五氧化(二)磷 磷酸酐

硫代磷酰氯 硫代氯化磷酰三氯化硫磷

灭火器药剂[腐蚀性液体]

电池液[酸性的]

甲酸

三氟乙酸 三氟醋酸

三氟乙酸酐 三氟醋酸酐

三氟化硼乙酸酐 三氟化硼醋(酸)酐

乙基硫酸 酸式硫酸乙酯

二苯胺硫酸溶液

苯酚二磺酸硫酸溶液

苯酚磺酸

邻硝基苯磺酸

间硝基苯磺酸

对硝基苯磺酸

烷基、芳基或甲苯磺酸[含游离硫酸>5%]

溴(化)乙酰 乙酰溴

溴(化)丙酰 丙酰溴

溴乙酰溴 溴化溴乙酰

1-溴丙酰溴 溴化-1-溴丙酰

2-溴丙酰溴 溴化-2-溴丙酰

碘(化)乙酰 乙酰碘

戊酰氯

异戊酰氯

己酰氯 氯化己酰

乙二酰氯 氯化乙二酰草酰氯

丙二酰氯 缩苹果酰氯

丁二酰氯 氯化丁二酰琥珀酰氯

癸二酰氯 氯化癸二酰

丁烯二酰氯[反式] 富马酰氯

三甲基乙酰氯 三甲基氯乙酰新戊酰氯

氯乙酰氯 氯化氯乙酰

二氯乙酰氯

三氯乙酰氯

二甲氨基甲酰氯

呋喃甲酰氯 氯化呋喃甲酰

苯甲酰氯 氯化苯甲酰

2,4-二氯苯甲酰氯 2,4-二氯(代)氯化苯甲酰

甲氧基苯甲酰氯 茴香酰氯

2,6-二甲氧基苯甲酰氯

邻苯二甲酰氯 二氯化(邻)苯二甲酰

间苯二甲酰氯 二氯化(间)苯二甲酰

对苯二甲酰氯

苯磺酰氯 氯化苯磺酰

甲(基)磺酰氯 氯化硫酰甲烷

苯(基)氧氯化膦 苯磷酰二氯

1-萘氧(基)二氯化膦

苯硫代二氯化膦 苯硫代磷酰二氯硫代二氯(化)膦苯

二甲基硫代磷酰氯

二乙基硫代磷酰氯

一级有机氯硅烷化合物,如:

丙基三氯硅烷

丁基三氯硅烷

戊基三氯硅烷

己基三氯硅烷

辛基三氯硅烷

壬基三氯硅烷

十二烷基三氯硅烷

十六烷基三氯硅烷

十八烷基三氯硅烷

二氯苯基三氯硅烷

氯苯基三氯硅烷

苯基三氯硅烷 苯代三氯硅烷

烯丙基三氯硅烷[稳定了的]

环己基三氯硅烷

环己烯基三氯硅烷

二乙基二氯硅烷 二氯二乙基硅烷

苯基二氯硅烷 二氯苯基硅烷

甲基苯基二氯硅烷

乙基苯基二氯硅烷

二苯(基)二氯硅烷

二苄基二氯硅烷

三苯基氯硅烷

氯甲基三甲基硅烷 三甲基氯甲硅烷

3-甲基-2-戊烯-4-炔醇

正磷酸 磷酸

亚磷酸

三氧化(二)磷 亚磷(酸)酐

次磷酸

多聚磷酸 四磷酸

氨基磺酸

氯铂酸

硫酸羟胺 硫酸胲

硫酸氢钾 酸式硫酸钾

硫酸氢钠 酸式硫酸钠

硫酸氢钠溶液 酸式硫酸钠溶液

硫酸氢铵 酸式硫酸铵

亚硫酸氢盐及其溶液,如:

亚硫酸氢铵 酸式亚硫酸铵

亚硫酸氢钙 酸式亚硫酸钙

亚硫酸氢钾 酸式亚硫酸钾

亚硫酸氢钠 酸式亚硫酸钠

亚硫酸氢锌 酸式亚硫酸锌

亚硫酸氢镁 酸式亚硫酸镁

2-氨基噻唑硫酸盐

2-氨基噻唑盐酸盐

三氯化铝溶液 氯化铝溶液

三氯化铁 氯化铁

三氯化铁溶液 氯化铁溶液

三氯化钼

五氯化钼

五氯化铌

五氯化钽

四氯化锆

三氯化钛溶液

三氯化钒

四氯化锡五水合物

三氯化碘

三溴化合铝溶液 溴化铝溶液

三溴化锑

四溴化锡

一溴化碘

三溴化碘

三碘化锑

四碘化锡

除锈磷化液,如:

B205型-除锈磷化处理剂

蓄电池[注有酸液]

乙酸[含量>80%] 醋酸冰醋酸

乙酸溶液[含量>10%~80%] 醋酸溶液

乙酸酐 醋酸酐

氯乙酸 氯醋酸

氯乙酸酐 氯醋酸酐

二氯乙酸 二氯醋酸

三氯乙酸 三氯醋酸

溴乙酸 溴醋酸

三溴乙酸 三溴醋酸

碘乙酸 碘醋酸

三碘乙酸 三碘醋酸

巯基乙酸 氢硫基乙酸硫代乙醇酸

三氟化硼乙酸络合物 乙酸三氟化硼

丙酸

丙(酸)酐

2-氯丙酸 2-氯代丙酸

3-氯丙酸 3-氯代丙酸

三氟化硼丙酸络合物

丙烯酸[抑制了的]

甲基丙烯酸[抑制了的] 异丁烯酸

丙炔酸

丁酸

丁酸酐

己酸

2-丁烯酸 巴豆酸

丁烯二酸酐[顺式] 马来(酸)酐失水苹果酸酐

二氯醛基丙烯酸 粘氯酸糠氯酸二氯代丁烯醛酸

甲(基)磺酸

1,3-苯二磺酸溶液

烷基、芳基或甲苯磺酸[含游离硫酸≤5%]

2-氯(代)乙基膦酸 乙烯利一试灵

硝酸甲胺

邻苯二甲酸酐 苯酐酞酐

四氢邻苯二甲酸酐[含马来酐>0.05%] 四氢酞酐

辛酰氯

十二(烷)酰氯 月桂酰氯

十四(烷)酰氯 肉豆蔻酰氯

十六(烷)酰氯 棕榈酰氯

十八(烷)酰氯 硬脂酰氯

己二酰(二)氯

苯乙酰氯

2-氯苯甲酰氯 邻氯苯甲酰氯氯化邻氯苯甲酰

4-氯苯甲酰氯 对氯苯甲酰氯氯化对氯苯甲酰

2-溴苯甲酰氯 邻溴苯甲酰氯

4-溴苯甲酰氯 对溴苯甲酰氯氯化对溴代苯甲酰

2-硝基苯甲酰氯 邻硝基苯甲酰氯

3-硝基苯甲酰氯 间硝基苯甲酰氯

2-硝基苯磺酰氯 邻硝基苯磺酰氯

3-硝基苯磺酰氯 间硝基苯磺酰氯

4-硝基苯磺酰氯 对硝基苯磺酰氯

苯甲氧基磺酰氯

氰尿酰氯 三聚氰(酰)氯三聚氯化氯

3-硝基苯甲酰溴 间硝基苯甲酰溴

异丙基磷酸 酸式磷酸异丙酯

丁基磷酸 酸式磷酸丁酯

二戊基磷酸 酸式磷酸(二)戊酯

二异辛基磷酸 酸式磷酸二异辛酯

氢氧化钠 苛性钠烧碱

氢氧化钠溶液 液碱

氢氧化钾 苛性钾

氢氧化钾溶液

氢氧化锂

氢氧化锂溶液

氢氧化铷

氢氧化铷溶液

氢氧化铯

氢氧化铯溶液

氧化钠

氧化钾

铝酸钠溶液

多硫化铵溶液

硫化铵溶液

硫化钠[含结晶水≥30%]

硫化钾[含结晶水≥30%]

硫化钡

硫氢化钠[含结晶水≥25%] 氢硫化钠

硫氢化钙

电池液[碱性的]

烷基醇钠类,如:

乙醇钠 乙氧基钠

丁醇钠 丁氧基钠

异戊醇钠 异戊氧基钠

己醇钠

四甲基氢氧化铵

四乙基氢氧化铵

四丁基氢氧化铵

水合肼[含肼≤64%] 水合联氨

肼水溶液[含肼≤64%]

环己胺 六氢苯胺氨基环己烷

N,N-二甲基环己胺 二甲氨基环己烷

苄基二甲胺 N,N-二甲基苄胺

N,N-二乙基乙(撑)二胺

二亚乙基三胺 二乙(撑)三胺

三亚乙基四胺 二缩三乙二胺三乙(撑)四胺

二(正)丁胺

1,2-乙二胺 1,2-二氨基乙烷乙(撑)二胺

铜乙二胺溶液

1,2-丙二胺 1,2-二氨基丙烷

1,3-丙二胺 1,3-二氨基丙烷

1,6-己二胺 1,6-二氨基己烷己(撑)二胺

聚乙烯聚胺 多乙烯多胺多乙撑多胺

钠石灰[含氢氧化钠>4%] 碱石灰

铝酸钠[固体]

氨溶液[10%<含氨≤35%] 氨水

1-氨基乙醇 乙醛合氨

2-氨基乙醇 乙醇胺2-羟基乙胺

四亚乙基五胺 三缩四乙二胺四乙(撑)五胺

2-(2-氨基乙氧基)乙醇

2,2′-二羟基二乙胺 二乙醇胺

2,2′-二羟基二丙胺 二异丙醇胺

3-二乙氨基丙胺 N,N-二乙基-1,3-二氨基丙烷

三(正)丁胺

2-乙基己胺 3-(氨基甲基)庚烷

二环己胺

三甲基环己胺

3,3,5-三甲基己撑二胺 3,3,5-三甲基六亚甲基二胺

3,3′-二氨基二丙胺 二丙三胺3,3′-亚氨基二丙胺

异佛尔酮二胺 1-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基环己烷3,3,5-三甲基-4,6-二氨基-2-烯环己酮4,6-二氨基-3,5,5-三甲基-2-环己烯-1-酮

三氟化硼甲苯胺

哌嗪 对二氮己环

N-氨基乙基哌嗪 1-哌嗪乙胺N-(2-氨基乙基)哌嗪

蓄电池[注有碱液的]

蓄电池[含氢氧化钾固体]

亚氯酸钠溶液[含有效氯>5%]

氟化铬 三氟化铬

氟化氢铵 酸性氟化铵

氟化氢钠 酸性氟化钠

氟化氢钾 酸性氟化钾

三氟化硼乙醚络合物

氯甲酸烯丙(基)酯[含有稳定剂]

氯甲酸苄酯 苯甲氧基碳酰氯

硫代氯甲酸乙酯 氯硫代甲酸乙酯

二氯乙醛

二氯化膦苯 苯基二氯磷苯膦化二氯

α,α,α-三氯甲(基)苯 三氯化苄苯(基)三氯甲烷

甲醛溶液 福尔马林溶液

苯酚钠 苯氧基钠

2-甲苯硫酚 邻甲苯硫酚2-巯基甲苯

3-甲苯硫酚 间甲苯硫酚3-巯基甲苯

4-甲苯硫酚 对甲苯硫酚4-巯基甲苯

甲苯-3,4-二硫酚 3,4-二巯基甲苯

二苯甲基溴 溴二苯甲烷二苯溴甲烷

木镏油 木焦油

蒽,如:

粗蒽

精蒽

塑料沥青

次氯酸盐溶液[含有效氯>5%],如:

次氯酸钠溶液[含有效氯>5%] 漂白水

次氯酸钾溶液[含有效氯>5%]

三氯氧化钒 三氯化氧钒

氯化铜

氯化锌

氯化锌溶液

汞 水银

镓 金属镓

邻异丙基(苯)酚

间异丙基(苯)酚

对异丙基(苯)酚

辛基(苯)酚

N,N-二异丙基乙醇胺 N,N-二异丙氨基乙醇

萤蒽 化学腐蚀物品对人体有腐蚀作用,易造成化学灼伤。腐蚀物品造成的灼伤与一般火灾的烧伤烫伤不同,开始时往往感觉不太疼,但发觉时组织已灼伤。4.面部长痘痘多少有点关系,但不能完全确定是化学品所导致,还跟跟人饮食、生活方式、内分泌调节等机体的生物因素密切相关。

以上就是关于对皮肤具有腐蚀性的化学品有哪些?全部的内容,如果了解更多相关内容,可以关注我们,你们的支持是我们更新的动力!

 
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