药典中

   2023-05-12 08:26:55 网络810
核心提示:药典中 常用的滴定分析法有以下几种,还有他们的使用范围。滴定分析的主要方法有:①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的

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药典中 常用的滴定分析法有以下几种,还有他们的使用范围。

滴定分析的主要方法有:

①根据滴定分析的方式不同,滴定分析法可分为:(1)直接滴定法。(2)间接滴定法。(3)返滴定法,又称剩余量滴定法或回滴定法。(4)置换滴定法。②根据滴定反应类型的不同滴定分析法又可分为:(1)酸碱滴定法,又称中和法。(2)配位滴定法,旧称络和滴定法。(3)氧化还原滴定法。(4)沉淀滴定法。

滴定分析法作为标准分析方法之一,被广泛应用在医药行业:进行简单,快速,具有重现性和准确性的有效成分,药品及其原料的分析(含量测定)。滴定尤其适合于生产过程中的质量控制和常规分析。以下为一些主要的应用:

1. 具有药物活性物质的纯度分析

滴定主要用于测定药物活性成分的含量,如:阿斯匹林中的乙酰水杨酸或复合维他命片剂中的维生素C,以及用于药物合成的药物添加剂的含量测定和纯度控制。酸碱中和反应等酸碱滴定是医药行业用得最多的滴定。一个典型的例子就是盐酸麻黄碱的纯度控制[1]。该成分通常出现在咳嗽糖浆中,用以治疗支气管哮喘。其含量的测定是在含有无水醋酸和醋酸汞的有机溶剂中,用高氯酸作滴定剂进行滴定:

2R-NH3+-Cl-+Hg(OAc)2 =2R-NH2+HgCl2+2HOAc

R-NH2+HClO4 =R-NH3+-ClO4-

2. 用氧化还原滴定进行成分分析

氧化还原滴定通常被用来检测原料、填充物和防腐剂的纯度。例如,4-苯甲酸甲酯(一种对羟基苯甲酸酯)中溴值的测定。这种化合物作为防腐剂被应用于眼药制剂和外用眼药膏中。硫代硫酸钠被用作滴定剂。整个分析由下述几个步骤组成:

2.1 酯与氢氧化钠的皂化作用(水解)

2.2 羟基氧化到酮基的过程

2.3 苯环的(亲电)溴化

2.4 过量的溴与碘离子反应,生成滴定过程中所需的游离碘

2.5 碘经硫代硫酸盐滴定, 还原成碘离子:I2+2S2O32-=2I-+S4O62-

3. 沉淀滴定

某些药品由于其结构的关系,在滴定过程中会有沉淀析出。例如,氯化亚苄翁。通常用四苯基硼酸钠或是十二烷基磺酸钠作为滴定剂,用梅特勒-托利多DS500表面活性剂电极或是DP550光度电极就可以进行滴定。

@夫唯不争

4. 恒pH滴定

恒pH滴定主要用于鉴定药品、检测酶制品纯度以及研究化学反应动力学。恒pH表示pH值恒定,即在某一特定时段内保持pH值恒定。这项技术尤其被用于测定诸如酶的活性等反应动力学参数。

生成或消耗H+的酶反应可以通过pH电极来跟踪。这些生成或被消耗的H+可以通过分别添加一定量的碱或酸来中和,由此来控制使pH值恒定。滴定剂的添加速率与被测样品(如酶)的反应速率成正比。脂肪酶的活性测定就是一个很典型的例子。恒pH滴定在制药工业中的另一个应用领域则是用来测定解酸药[2]的缓冲能力。解酸药作为治疗用剂被用来中和由胃炎引起的胃酸过多或是由肠功能紊乱引起的肠酸过多。这类抗酸剂有氢氧化镁,氧化镁,碳酸镁,硅酸镁,氢氧化铝,磷酸铝和硅酸铝镁等。解酸药必须要能够在大约一个小时的平均停留时间内保持胃部或肠部内的pH值恒定。这就意味着测定反应速率、酸中和能力、缓冲能力等特性是非常重要的。

5. 卡尔费休水份测定

药品中的水份含量是药品检验指标之一,因为它关系到药品的活性/药效以及存储有效期。当药品中的水份含量过高或过低时,药品中的有效成分会降解或是达不到其最高活性点。从而降低药剂的有效性。另外,水份含量亦会从很大程度上影响药品的存储有效期。专用于水份测定的卡尔费休方法是经过长期实践后确立的常规方法[4、5、6]。水份含量可以通过药品与碘在乙醇溶液中反应直接测得。

几个百分比的水份含量可以通过添加含有碘的溶液由容量法进行测定(容量法卡尔费休水份测定,[4])。用容量法卡尔费休水份测定的一个典型例子就是测定阿司匹林中的水份含量。经砚磨的阿司匹林粉末转移至滴定容器后可以直接进行滴定,测得水份,样品溶解后,阿司匹林中的活性成分水杨酸会使溶液的pH值降低而影响卡尔费休水份测定结果。在这种情况下,需要加入咪唑来中和水杨酸,使pH值保持在最佳值pH6-pH7之间。

对于水份含量低于0.5-1.0%的情况,测定所需的碘量可以由滴定容器中电解产生。(库仑法水份测定[5、6])。用库仑法卡尔费休水份测定的一个典型例子就是测定冻干样品中水份含量.由于经过冻干处理的物质的水份含量极低(ppm数量级),样品需要在经过预滴定至无水状态的阳极液中溶解后再直接滴定。

@夫唯不争

在卡尔费休滴定中只有游离水才能够被测得,故而对样品进行适当的预处理就显得尤为重要。在卡尔费休水份测定之前,使得样品中的水份处于游离水状态是相当必要了。可以通过如下方法实现这个目的:在滴定池中长时间充分地搅拌样品;减小样品颗粒的大小;样品均质化;对样品进行加热;用溶剂对样品进行外部萃取等等。

同时,对于不溶或难溶物质、与卡尔费休试剂发生副反应的物质或是释放水份特别缓慢的物质,在测定时建议使用干燥炉。干燥炉的热能使得样品的水份释放出来,然后通过干燥的惰性气体吹入滴定容器。如果使用干燥炉,则样品需为对热稳定的物质。

为提高效率,所有费时的步骤都可实现自动化:

要滴定几个系列的样品和定期的取样都是费时费力的,因为用户必须重复进行每一步的操作。此外,由于操作过程必须严格按照标准程序进行,操作者会感到单调乏味。这些问题都可以通过提高常规工作的自动化程度来解决。

gb/t11064.2 碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法第2部分:氢氧化锂量的测定酸碱滴定法 是不是有误

在酸碱滴定中,常用的标准滴定溶液是盐酸和氢氧化钠,盐酸标准滴定溶液常用无水碳酸钠基准试剂,用甲基橙为指示剂进行标定。氢氧化钠标准滴定溶液,常用邻苯二甲酸氢钾基准试剂,以酚酞为指示剂进行标定、

《电池级碳酸锂》行业标准编制说明

一、任务来源及要求

《电池级碳酸锂》行业标准是根据工业和信息化部《关于印发2011年第一批行业标准制修订计划的通知》(工信厅科[2011] 75号)精神,由四川天齐锂业股份有限公司负责制(修)定,项目计划编号:2011-3500T-YS,项目完成时间为2012年。

二、产品的概况

1、产品的性质、用途 碳酸锂化学式是Li2CO3,相对分子质量为73.89。性状为白色单斜晶体或粉末,微溶于水;溶于稀酸,不溶于醇。比重2.11,熔点723℃, 沸点1230℃。 碳酸锂用途广泛,在电池、铝电解、钢连铸保护渣、特种玻璃、陶瓷、医药、核工业、高档Al-Li合金、特种玻璃和背投彩电工业等重要工业都是不可或缺的原料。随着近期全球新能源开发的热潮,碳酸锂在锂电池中的应用越来越被大家所关注。 电池级碳酸锂是生产锂电池正极材料(主要有钴酸锂、锰酸锂、磷酸铁锂等)以及电解液的关键核心原料。由于电动汽车对锂电池需求巨大,“十二五”期间,可以预期电动汽车将迎来广阔的发展前景,电池级碳酸锂也进入发展的快车道。 国内主要的生产厂家有四川天齐锂业股份有限公司、江西赣锋锂业股份有限公司、新疆昊鑫锂业开发有限公司、海门容汇通用锂业有限公司等,国外厂家有SQM、FMC、Chemetal等。

2、生产工艺 生产电池级碳酸锂的方法按原料分可分为矿石法和盐湖法。其中矿石法主要包括石灰石焙烧法、硫酸法、硫酸盐法等;盐湖提锂包括沉淀法、煅烧法和浓缩法等方法。

三、编制原则 1、本标准的编制原则 原标准YS/T 582-2006《电池级碳酸锂》(以下称原标准),无论是规范格式,还是具体技术要求等方面,均有不适宜现状之处,为指导合理利用资源、调整产品结构、满足市场需要和使供需双方公平受益,标准格式按照GB/T 1.1-2009《标准化工作导则第1部分:标准的结构和编写》的要求进行修订。修订的标准有利于规范市场,切实可行,具有可操作性,同时充分考虑生产企业、使用单位及相关各方面的意见和建议。

2、修订内容 根据目前生产水平状况、市场需求及国内外客户使用的需要,对原标准的技术要求等内容进行了调整。 本标准与原标准相比主要做了如下修改: 1)按照GB/T 1.1-2009的要求,对标准的结构和编写格式进行了修订。 2)产品增加对磁性物质的限定。 3)产品增加对有害物质的限定。 4)调整了产品中Mg、Si、Fe、Cu、Pb、Ni、Mn、Zn、Al、Cl-、粒度、水分十二个指标的含量。 5)删除了“附录B 分光光度法测定硫酸根量”,硫酸根的测定方法采用GB/T 11064 《碳酸锂、单水氢氧化锂、氯化锂化学分析方法》。 6)删除“附录A 水分的测定”,水分的测定方法采用GB/T 6284 《化工产品中水分测定的通用方法 干燥减量法》。

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