四氢呋喃的毒性有多大

   2022-06-15 18:03:40 网络960
核心提示:毒理学概述大鼠经口LD50:1650mg/kg;吸入LC50:21000ppm /3H.小鼠吸入LCLO:24000mg/m3/2H.低毒。该品对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度有麻醉作用,麻醉浓度与致死浓度相差不多。高剂量时尚有肝脏毒性。大鼠

四氢呋喃的毒性有多大

毒理学概述

大鼠经口LD50:1650mg/kg;吸入LC50:21000ppm /3H.小鼠吸入LCLO:24000mg/m3/2H.低毒。该品对皮肤和粘膜有刺激作用。高浓度有麻醉作用,麻醉浓度与致死浓度相差不多。高剂量时尚有肝脏毒性。大鼠吸入590mg/m3,历3小时,眼睑及鼻粘膜发红,吸入>147750/m3,出现角膜水肿和混浊、溜延、流涕和鼻出血。大鼠、豚鼠、兔及猫在50mg/L浓度下3小时,部分动物侧倒;100mg/L下出现深度麻醉,部分动物在暴露1~4.5小时后死亡;200mg/L下1小时即出现麻醉,如长时间作用,可引起死亡。大鼠吸入浓度>14000mg/m3,出现睡眠,强直,进入深昏迷,抽搐,并有癫痫样脑电波。对麻醉作用,动物反复吸入后可出现耐受性。动物一次接触高剂量或反复接触,可出现肝脂肪浸润及细胞溶解。经口染毒,可引起胃出血和溃疡。20%水溶液直接涂于兔皮肤可引起中度皮肤刺激。50%水溶液可引起严重的腐蚀性损害,20%水溶液用于兔眼可引起严重的角膜炎。THF接触空气时形成爆炸过氧化物,可增加THF的刺激作用。国外报道引起人麻醉的浓度为73800mg/m3,人的嗅觉阈为88.5mg/m3。

毒害物质数据:109-99-9(Hazardous Substances Data)

健康危害

高浓度吸入后可出现头晕、头痛、胸闷、胸痛、咳嗽、乏力、胃痛、口干、恶心、呕吐等症状,可伴有眼刺激症状。部分患者可发生肝功能障碍。尿中THF浓度与环境中的THF浓度相关,还会流鼻血,可引起胃出血和溃疡;高剂量或反复接触,可出现肝脂肪浸润及细胞溶解。 20%水溶液直接涂于人皮肤可引起中度皮肤刺激,50% 水溶液可引起严重的腐蚀性损害。 20%水溶液用于人眼可引起严重的眼角膜损坏:长期接触会导致失去性功能、生育能力,或肾疾病!

使用注意事项

呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。必要时,建议佩戴自给式呼吸器。

眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴安全防护眼镜。

身体防护:穿防静电工作服。

手防护:戴防苯耐油手套。

其它:工作现场严禁吸烟。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。

皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。

眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。

吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

食入:饮足量温水,催吐,就医。

灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。

灭火剂:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水灭火无效。

小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。

大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。喷雾状水冷却和稀释蒸汽、保护现场人员、把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。

操作注意事项:密闭操作,全面通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(半面罩),戴安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。灌装时应控制流速,且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项:通常商品加有阻聚剂。储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。包装要求密封,不可与空气接触。应与氧化剂、酸类、碱类等分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

职业标准:TWA 590 毫克/立方米STEL 640 毫克/立方米

参考资料:

http://baike.baidu.com/view/62720.htm

四氢吡咯与醇反应吗

【用途】用于制造中间体和聚合物,例如用来生产1,2-丁二醇。还用来代替丙酮作为硝基漆的稀释剂,1,2-环氧丁烷也可作为色谱分析的标准物质,还可以用于制泡沫塑料、合成橡胶、非离子型表面活性剂等。

【制备或来源】工业上,环氧丁烷来源于环氧丙烷生产的副产品回收,在用裂解尾气经次氯酸化生产环氧乙烷、环氧丙烷过程中,可得环氧丙烷塔釜残液,其中含环氧丁烷74.6%,环氧丙烷16.7%,环氧乙烷0.7%,水3.1%,还有少量高沸物。通过蒸馏,从塔丁收集50-70℃的馏分,冷凝后除去水分,获得含量约87%的1,2-环氧丁烷成品,如需要更高纯度,则可进一步分馏。

泡敌的学名叫什么?具体特性!

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一分钟了解四氢吡咯

四氢吡咯

有机化合物

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审阅专家 唐浩宇

四氢吡咯,是一种有机化合物,化学式为C4H9N,为无色至黄色液体,与醇、醚及其他有机溶剂混溶,主要用于制备药物、杀菌剂、杀虫剂等。

中文名

四氢吡咯

外文名

Pyrrolidine

别名

吡咯烷、四氢氮杂茂

化学式

C4H9N

分子量

71.121

理化性质分子结构数据计算化学数据毒理学数据用途安全信息TA说

理化性质

密度:0.866g/cm3

熔点:-63℃

沸点:87-88℃

闪点:3℃

折射率:1.443(20℃)

蒸汽压:58.6mmHg at 25°C

爆炸上限(V/V):13.0%

爆炸下限(V/V):2.9%

外观:无色至黄色液体

溶解性:与醇、醚及其他有机溶剂混溶[1]

分子结构数据

摩尔折射率:21.79

摩尔体积(cm3/mol):84.7

等张比容(90.2K):192.9

表面张力(dyne/cm):26.8

极化率(10-24cm3):8.64[1]

计算化学数据

疏水参数计算参考值(XlogP):无

氢键供体数量:1

氢键受体数量:1

可旋转化学键数量:0

互变异构体数量:0

拓扑分子极性表面积:12

重原子数量:5

表面电荷:0

复杂度:22.8

同位素原子数量:0

确定原子立构中心数量:0

不确定原子立构中心数量:0

确定化学键立构中心数量:0

不确定化学键立构中心数量:0

共价键单元数量:1[1]

毒理学数据

急性毒性:大鼠经口LD50:300mg/kg;小鼠经口LD50:450mg/kg;小鼠吸入LC50:1300g/m3/2h;小鼠经腹膜腔LD50:420mg/kg;小鼠经静脉注射LD50:56mg/kg;兔子经口LDLo:250mg/kg;豚猪经口LDLo:250mg/kg。[1]

用途

主要用于制备药物、杀菌剂、杀虫剂等。

安全信息

安全术语

S16:Keep away from sources of ignition - No smoking.

远离火源,禁止吸烟。

S26:In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.

眼睛接触后,立即用大量水冲洗并征求医生意见。

S33:Take precautionary measures against static discharges.

对静电采取预防措施。

S36/37/39:Wear suitable protective clothing, gloves and eye/face protection.

穿戴适当的防护服、手套和眼睛/面保护。

S45:In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the lable where possible).

发生事故时或感觉不适时,立即求医(可能时出示标签)。

风险术语

R11:Highly flammable.

高度易燃的。

R20/21/22:Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed.

吸入、与皮肤接触和吞食是有害的。

R35:Causes severe burns.

引起严重灼伤。

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参考资料

[1] 四氢吡咯.化学+ [引用日期2022-05-31]

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征求一篇绿色化学方面的论文

补充:学名聚醚

聚醚多元醇(简称聚醚)是由起始剂(含活性氢基团的化合物)与环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)、环氧丁烷(BO)等在催化剂存在下经加聚反应制得。聚醚产量最大者为以甘油(丙三醇)作起始剂和环氧化物(一般是PO与EO并用),通过改变PO和EO的加料方式(混合加或分开加)、加量比、加料次序等条件,生产出各种通用的聚醚多元醇。 聚醚(聚醚多元醇)是环氧丙烷的重要衍生产品,是合成聚氨酯的主要原料之一。

聚醚介绍:

1、硬质泡沫用的YC系列聚醚为透明粘性液体,性质较为稳定,略有特殊气味无毒、无腐蚀性,溶于水,于胺、一氟三氯甲烷及绝大多数有机物相溶性好。聚醚为非易燃易爆物品。

2、弹性体、涂料、粘合剂用的YC系列聚醚为无色或淡黄色粘性透明液体,性质较为稳定,略有特殊气味无毒,无腐蚀性,与绝大多数有机物相溶性好,为非易燃易爆物品。

聚醚包装与存储:

硬质泡沫用及弹性体、涂料、粘合剂用的YC系列聚醚采用55加仑标准铁桶密封包装,净重200kg,(也可按客户要求包装),聚醚储存于阴凉干燥通风处。防止雨淋、日晒;运输时要防止雨淋、曝晒及碰撞。

主要用途:

1、 作低泡沫洗涤剂或消泡剂

L61、L64、F68用于配制低泡、高去污力合成洗涤剂;

L61、L81在造纸或发酵工业中用作消泡剂;

F68 在人工心肺机血液循环时用作消泡剂,防止空气进入。

2、 聚醚毒性很低,常用作药物赋形剂和乳化剂;在口腔、鼻喷雾剂、眼、耳滴剂和洗发剂中都经常使用。

3、 聚醚是有效的润湿剂,可用于织物的染色、照相显影和电渡的酸性裕中,在糖厂使用F68,由于水的渗透性增加,可获得更多的糖分。

4、 聚醚是有用的抗静电剂,L44可对合成纤维提供持久的静电防护作用。

5、 聚醚在乳状液涂料中作分散剂。F68在醋酸乙烯乳液聚合时作乳化剂。L62、L64可作农药乳化剂,在金属切削和磨削中作冷却剂和润滑剂。在橡胶硫化时作润滑剂。

6、 聚醚可用作原油破乳剂,L64、F68能有效地防止输油管道中硬垢的形成,以及用于次级油的回收。

7、聚醚可用作造纸助剂,F68能有效地提高铜版纸的质量。

8、F38可用作乳化剂、润湿剂、消泡剂、破乳剂、分散剂、抗静电剂、除尘剂、粘度调节剂、控泡剂、匀染剂、胶凝剂等,用于生产农用化学药品、化妆品、药品;还用于金属加工净洗、纸浆和造纸工业、纺织品加工(纺织、整理、染色、柔软整理)、水质处理;也用作漂清助剂。

绿色催化剂的应用及进展

摘要]对新型绿色催化剂杂多化合物的研究进展进行了综述,主要介绍了杂多化合物在催化氧化、烷基化、异构化等石油

化工领域的研究现状,并对其应用和发展前景做了总结和评述。

[关键词]杂多化合物;绿色化工催化剂;展望

随着人们对环保的日益重视以及环氧化产品应

用的不断增加,寻找符合时代要求的工艺简单、污染

少、绿色环保的环氧化合成新工艺显得更为迫切。20

世纪90年代后期绿色化学[1,2]的兴起,为人类解决化

学工业对环境污染,实现可持续发展提供了有效的手

段。因此,新型催化剂与催化过程的研究与开发是实

现传统化学工艺无害化的主要途径。

杂多化合物催化剂泛指杂多酸及其盐类,是一类

由中心原子(如P、Si、Fe、B等杂原子及其相应的无机

矿物酸或氢氧化物)和配位原子(如Mo、W、V、Ta等多

原子)按一定的结构通过氧原子桥联方式进行组合的

多氧簇金属配合物,用HPA表示[3-6]。HPA的阴离子结

构有Keggin、Dawson、Anderson、Wangh、Silverton、

Standberg和Lindgvist 7种结构。由于杂多酸直接

作为固体酸比表面积较小(<10 m2/g),需要对其固

载化。固载化后的杂多酸具有“准液相行为”和酸碱

性、氧化还原性的同时还具有高活性,用量少,不腐蚀

设备,催化剂易回收,反应快,反应条件温和等优点而

逐渐取代H2SO4、HF、H3PO4应用于催化氧化、烷基化、异

构化等石油化工研究领域的各类催化反应。

1杂多酸在石油化工领域的研究进展

随着我国石油化工工业的快速发展,以液态烃为

原料制取乙烯的生产能力在不断增长,而产生的副产

物中有大量的C3~C9烃类,其化工综合利用率却仍然

较低,随着环保法规对汽油标准中烯烃含量的严格限

制,如何在不降低汽油辛烷值的情况下,生产出高标

号的环境友好汽油已是我国炼油业面临的又一个技

术难题。目前,催化裂化副产物C3~C9烃类的催化氧

化、烷基化、芳构化以及C3~C9烃类的回炼技术已成

为研究的热点。因此,催化裂化C3~C9烃类的开发与

应用将有着强大的生产需求和广阔的市场前景。

1.1催化氧化反应

杂多酸(盐)作为一类氧化性相当强的多电子氧

化催化剂,其阴离子在获得6个或更多个电子后结构

依然保持稳定。通过适当的方法易氧化各种底物,并

使自身呈还原态,这种还原态是可逆的,通过与各种

氧化剂如O2、H2O2、过氧化尿素等相互作用,可使自身

氧化为初始状态,如此循环使反应得以继续。用杂多

酸作催化剂使有机化合物催化氧化作用有两种路线

是可行的[7]:①分子氧的氧化:即氧原子转移到底物

中;②脱氢反应的氧化。

将直链烷烃进行环氧化是生产高辛烷值汽油的

重要途径之一。Bregeault等[8]研究了在CHCl3-H2O

两相中,在作为具有催化活性的过氧化多酸化合物的

前体的杂多负离子[XM12O40]n-和[X2M18O62]m-以及同多

负离子[MxOy]z-(M=Mo6+或W6+;X=P5+,Si4+或B3+)的存在

下,用过氧化氢进行1-辛烯的环氧化反应时,负离子

[BW12O40]5-、[SiW12O40]4-和[P2W18O62]6-都是非活性的,并

且许多光谱分析法表明它们的结构在反应过程中没

有发生变化。[PMo12O40]3-表现出很低的活性,而

[PW12O40]3-、H2WO4和[H2W12O42]10-都表现出高活性。反应

中Keggin型杂多负离子[PW12O40]3-被过量的过氧化

氢分解而形成过氧化多酸{PO4[WO(O2)2]4}3-和

[W2O3(O2)4(H2O)2]2-,而这两种活性物种在环氧化反应

中起到了重要的作用。1.2烷基化反应

石油炼制工业上,烷烃烷基化、烯烃烷基化及芳烃烷基化反应是生产高辛烷值清洁汽油组分的环境

友好工艺。但以浓硫酸和氢氟酸作为催化剂的传统烷

基化工艺因氢氟酸的毒性和浓硫酸的严重腐蚀性受

到了很大的限制。

C4抽余液是蒸气裂解装置产生的C4馏份经抽提

分离丁二烯后的C4剩余部分,其中富含大量的1-丁

烯和异丁烯。如何利用C4抽余液中的异丁烯和1-丁

烯是C4抽余液化工利用的关键。异丁烯是一种重要

的基本有机化工原料,主要用于制备丁基橡胶和聚异

丁烯,也用来合成甲基丙烯酸酯、异戊二烯、叔丁酚、

叔丁胺等多种有机化工原料和精细化工产品。1-丁

烯是一种化学性质比较活泼的a-烯烃,其主要用途

是作为线性低密度聚乙烯(LLDPE)的共聚单体,也用

于生产聚丁烯、聚丁烯酯、庚烯和辛烯等直链或支链

烯烃、仲丁醇、甲乙酮、顺酐、环氧丁烷、醋酸、营养药、

农药等。特别是自20世纪70年代LLDPE工业化技术

开发成功以来,随着LLDPE工业生产的蓬勃发展,国

内外对1-丁烯的需求与日俱增,已成为发展最快的

化工产品之一。

刘志刚[9]等用浸渍法制备了Cs+、K+、NH4+的SiPW12

杂多酸盐类和SiO2负载的SiPW12杂多酸,在超临界

条件下评价了它们对异丁烷和丁烯烷基化的催化作

用。结果表明,它们的活性和选择性大小顺序是当阳

离子数相同时,Cs+盐>K+盐>NH4+盐。

(NH4)2.5H1.5SiW12O40尽管催化活性不高,但对C8产物的

选择性达到83.48%;Cs2.5H1.5SiW12O40具有很高的催化

活性,但其对C8产物的选择性却只有62.47%。

1.3异构化反应

汽油的抗爆性用异辛烷值表示,直链烃异构化是

生产高辛烷值汽油的重要手段。C5~C6烷烃骨架异构

化旨在提高汽油总组成的辛烷值,反应受平衡限制,

低温有利于支链异构化热动力学平衡。为达到最大的

异构化油产率,C5~C6烷烃异构化应在尽可能低的温

度和高效催化剂存在下进行。烷烃骨架异构化是典型

的酸催化反应,最近发现有较多的固体酸材料(其酸

强度高于H-丝光沸石)可用于轻质烷烃骨架异构化,

其中,最有效的有基于杂多酸(HPA)的催化材料和硫

酸化氧化锆、钨酸化氧化锆(WOx-ZrO2)。

2绿色催化剂

绿色化学对催化剂也提出了相应的要求[1,2]:(1)

在无毒无害及温和的条件下进行;(2)反应应具有高

的选择性,人们将符合这两点的催化剂称之为绿色催化剂。

由于一些杂多酸化合物表现出准液相行为,极性

分子容易通过取代杂多酸中的水分子或扩大聚合阴

离子之间的距离而进入其体相中,在某种意义上吸收

大量极性分子的杂多酸类似于一种浓溶液,其状态介

于固体和液体之间,使得某些反应可以在这样的体相

内进行。作为酸催化剂,其活性中心既存在于“表相”,

也存在于“体相”,体相内所有质子均可参与反应,而

且体相内的杂多阴离子可与类似正碳离子的活性中

间体形成配合物使之稳定。杂多酸有类似于浓液的

“拟液相”,这种特性使其具有很高的催化活性,既可

以表面发生催化反应,也可以在液相中发生催化反

应。准液相形成的倾向取决于杂多酸化合物和吸收分

子的种类以及反应条件。正是这种类似于“假液体”的

性质致使杂多酸即可作均相及非均相反应,也可作相

转移催化剂。陈诵英[10]等用二元杂多酸为催化剂,双

氧水为氧化剂,醋酸为溶剂,催化氧化三甲基苯酚

(TMP)合成三甲基苯醌(TMBQ),这与传统方法先用发

烟硫酸磺化TMP,然后在酸性条件下用固体氧化剂氧

化得到TMBQ相比,能减少排放大量废水以及10 t以

上的固体废物,且其摩尔收率可达86%,大大提高了

原子利用率。刘亚杰[11]等采用一种性能优良的环境友

好的负载型杂多酸催化剂(HRP-24)合成二十四烷基

苯。HR-24属于一种大孔、细颗粒、强酸性的固体酸

催化剂,大孔和细颗粒有利于大分子烯烃的扩散,且

不容易被长链烯烃聚合形成的胶质堵塞孔道,而强酸

性可使催化剂在较低温度下就具有较高的催化活性。

实验表明,在反应温度和压力较低的情况下(120℃

和0.1~0.2 MPa),烯烃的转化率和二十四烷基苯的

选择性都接近100%。Furuta等[12]采用Pd-H3SiW12O40

催化乙烯在氧气和水存在下氧化一步合成了乙酸乙

酯,简化合成工艺,与绿色化学相适应。刘秉智[13]以活

性炭负载磷钼钨杂多酸为催化剂,用30%双氧水催化

氧化苯甲醇合成苯甲醛,苯甲醛收率可达74.8%。与

国内同类产品的生产工艺相比,其具有催化活性好,

反应条件温和,生产成本低廉,催化剂可重复使用,对

设备无腐蚀性,不污染环境,是一种优良的新型合成

工艺路线,具有一定的工业开发前景。

3展望

虽然绿色化工催化剂理论发展逐渐得到完善,但

大多数催化剂仍停留在实验阶段,催化剂性能不稳

定,制备过程复杂,性价比低是制约其工业化应用的

主要原因,但从长远角度考虑,采用绿色化工催化剂

是实现生产零污染的一个必然趋势。环境友好的负载

型杂多酸催化剂既能保持低温高活性、高选择性的优

点,又克服了酸催化反应的腐蚀和污染问题,而且能

重复使用,体现了环保时代的催化剂发展方向。今后

的研究重点应是进一步探明负载型杂多酸的负载机

制和催化活性的关系,进一步解决活性成分的溶脱问

题,并进行相关的催化机理和动力学研究,为工业化

技术提供数据模型,使负载型杂多酸早日实现工业化

生产,为石油化工和精细化工等行业创造更大的经

济、社会效益。

[参考文献]

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

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