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第一章 总则
第一条 为了保障食品安全、加强对食品添加剂生产的监督管理，根据《中华人民共和国产品质量法》、《中华人民共和国食品安全法》及其实施条例和《中华人民共和国工业产品生产许可证管理条例》等有关法律法规，制定本规定。
第二条 在中华人民共和国境内从事食品添加剂生产、实施生产许可和监督管理，适用本规定。
本规定所称食品添加剂是指经国务院卫生行政部门批准并以标准、公告等方式公布的可以作为改善食品品质和色、香、味以及为防腐、保鲜和加工工艺的需要而加入食品的人工合成或者天然物质。
前款规定之外的其他物质，不得作为食品添加剂进行生产，不得作为食品添加剂实施生产许可。
第三条 国家质量监督检验检疫总局（以下简称国家质检总局）主管全国范围内生产食品添加剂的质量监督管理工作。
省级质量技术监督部门主管本行政区域内生产食品添加剂的质量监督管理工作，负责实施食品添加剂生产许可。
市、县级质量技术监督部门负责本行政区域内生产食品添加剂的质量监督管理工作。
第四条 生产者应当依照法律、法规、规章和有关标准的要求从事食品添加剂生产活动，保证产品质量持续稳定合格，对社会和公众负责，接受社会监督。
第五条 食品添加剂生产监督管理，应当遵循科学公正、便民高效的原则。
第二章 生产许可
第六条 生产者必须在取得生产许可后，方可从事食品添加剂的生产。
取得生产许可，应当具备下列条件：
（一）合法有效的营业执照；
（二）与生产食品添加剂相适应的专业技术人员；
（三）与生产食品添加剂相适应的生产场所、厂房设施；其卫生管理符合卫生安全要求；
（四）与生产食品添加剂相适应的生产设备或者设施等生产条件；
（五）与生产食品添加剂相适应的符合有关要求的技术文件和工艺文件；
（六）健全有效的质量管理和责任制度；
（七）与生产食品添加剂相适应的出厂检验能力；产品符合相关标准以及保障人体健康和人身安全的要求；
（八）符合国家产业政策的规定，不存在国家明令淘汰和禁止投资建设的工艺落后、耗能高、污染环境、浪费资源的情况；
（九）法律法规规定的其他条件。
第七条 生产食品添加剂的，申请人应当向生产所在地省级质量技术监督部门（以下简称许可机关）提交生产许可申请。
第八条 申请食品添加剂生产许可，应当提交下列材料：
（一）食品添加剂生产许可申请书；
（二）申请人营业执照复印件；
（三）申请生产许可的食品添加剂有关生产工艺文本；
（四）与申请生产许可的食品添加剂相适应的生产场所的合法使用权证明材料，及其周围环境平面图和厂房设施、设备布局平面图复印件；
（五）与申请生产许可的食品添加剂相适应的生产设备、设施的合法使用权证明材料及清单，检验设备的合法使用权证明材料及清单；
（六）与申请生产许可的食品添加剂相适应的质量管理和责任制度文本；
（七）与申请生产许可的食品添加剂相适应的专业技术人员名单；
（八）生产所执行的食品添加剂标准文本；
（九）法律法规规定的其他材料。
第九条 许可机关对申请人提出的许可申请，应当根据下列情况分别作出处理：
（一）申请事项依法不需要取得生产许可的，应当即时告知申请人不受理；
（二）申请事项依法不属于质量技术监督部门管理范围的，应当即时作出不予受理的决定，并告知申请人向有关行政机关申请；
（三）有《中华人民共和国行政许可法》第七十八条、第七十九条等规定情形的，应当即时作出不予受理的决定；
（四）申请材料存在可以当场更正的错误的，应当允许申请人当场更正；
（五）申请材料不完整或不符合法定形式的，应当当场或者五日内一次性告知予以补正的材料及要求，并向申请人发出许可申请材料补正告知书；逾期不告知的，视为受理；
（六）申请事项属于质量技术监督部门职权范围，申请材料齐全、符合法定形式，或者申请人按要求提交全部补正申请材料的，应当受理生产许可申请，并向申请人发出行政许可申请受理决定书。
许可机关受理或者不予受理许可申请，应当出具加盖本机关专用印章和注明日期的书面凭证。
第十条 许可机关受理申请后，应当组织对申请人是否具备持续生产合格产品的必备生产条件进行审查。
审查内容包括对申请的资料、生产场所进行实地核查以及产品质量检验。
第十一条 许可机关组织对申请人进行实地核查，应当组织核查组。核查组由二至四名有资质的核查人员组成，核查组工作实行组长负责制，并按照有关规定接受所在地质量技术监督部门的监督。
第十二条 许可机关组织对申请人进行实地核查应当制定实地核查计划，并于核查五日前向申请人发出实地核查通知书。
实地核查工作一般不超过二日。
第十三条 核查人员进行实地核查，不得刁难企业，不得索取、收受财物，不得谋取其他不正当利益。
申请人应当配合核查组的实地核查，因不可抗力等原因需要延长核查时间的，应当及时向许可机关提出延期申请。
第十四条 核查组应当按照核查计划以及规定的许可条件、程序等要求对申请人进行实地核查，并根据核查结果做出如下处理：
（一）实地核查合格的，按照规定抽取和封存样品，由申请人依法送交符合规定要求的检验机构进行检验；
（二）实地核查不合格的，不再进行产品抽样。
拒绝核查或无正当理由不予配合，导致实地核查无法在规定期限内实施的，视为实地核查不合格。
第十五条 实地核查工作应当由核查组组长填写实地核查记录，由核查人员签字并经申请人确认。
第十六条 许可机关应当自受理申请之日起三十日内，完成对申请人的实地核查和产品抽样工作，并向申请人发出实地核查结论告知书。核查不合格的，应当说明理由。
第十七条 承担发证检验工作的检验机构应当依据相关标准对食品添加剂进行检验，并在规定的时间内完成检验工作。
承担食品添加剂生产许可发证检验工作的检验机构，应当具备法定资质并由国家质检总局统一发布名录。
第十八条 检验机构完成检验工作后，应当出具产品检验报告。检验报告一式三份，一份送申请人，一份送许可机关，一份检验机构存档。
第十九条 对检验结果有异议的，申请人可以自接到检验报告之日起五日内向原许可机关提出复检申请。
复检应在原检验机构以外的符合规定要求的检验机构进行，复检结论为最终结论。
复检结论与原检验结论一致的，复检费用由申请人承担；复检结论与原检验结论不一致的，复检费用由原检验机构承担。
第二十条 许可机关应当自受理申请之日起六十日内，根据审查结果作出如下处理：
（一）申请人符合发证条件的，依法作出准予生产许可的书面决定，并于作出决定之日起十日内向申请人颁发食品添加剂生产许可证书；
（二）申请人不符合发证条件的，依法作出不予生产许可的书面决定，并说明理由，告知申请人享有依法申请行政复议或者提起行政诉讼的权利。
产品检验时间不计入许可期限。
第二十一条 省级质量技术监督部门应当及时将获得食品添加剂生产许可证书的生产者名单向国家质检总局备案，并向社会公布。
第二十二条 获得食品添加剂生产许可证书的生产者需要增加产品品种的，应当依照本规定提出申请。原许可机关应当依照本规定对申请增加的产品品种组织审查。
第二十三条 在食品添加剂生产许可证书有效期内，生产者生产条件、检验手段、生产技术或者工艺发生较大变化的，生产者应当及时向原许可机关提出审查申请，原许可机关应当依照本规定重新组织审查。
第二十四条 生产者名称等发生变化而生产者生产条件、检验手段、生产技术或者工艺未发生较大变化的，食品添加剂生产者应当在变更后一个月内向原许可机关提出生产许可变更申请。原许可机关按照有关规定办理变更手续。
第二十五条 在生产许可证有效期内，国家有关法律法规、产品标准及技术要求发生较大改变的，国家质检总局可以根据需要作出相应的规定，原许可机关根据规定重新组织审查。
第二十六条 许可机关应当将办理食品添加剂生产许可的有关资料及时归档。档案材料的保存期限为五年。
第二十七条 食品添加剂生产许可证有效期为五年。
有效期届满，生产者需要继续生产的，应当在生产许可证有效期届满六个月前向原许可机关提出换证申请。
逾期未申请换证或申请不予批准的，食品添加剂生产许可证自有效期届满之日起失效。
第二十八条 食品添加剂生产许可证书分为正本和副本。
证书应当载明生产者名称、住所、生产地址、食品添加剂名称、证书编号、发证日期、有效期、发证机关（加盖公章）等内容。
第二十九条 食品添加剂生产许可证书格式和编号规则由国家质检总局统一规定。
第三十条 食品添加剂生产许可证书遗失或者损毁，生产者应当及时向原许可机关提出补领生产许可证申请，并同时在省级以上媒体发布原生产许可证书遗失和作废声明。原许可机关按照有关规定办理补证手续。
第三十一条 许可决定作出前，申请人要求退回食品添加剂生产许可申请的，应当说明理由，并提交申请书；退回许可申请的，许可机关以书面形式予以确认，许可自然终止。
第三十二条 生产者要求终止食品添加剂生产许可的，应当说明理由，并向原许可机关提交申请书；原许可机关按照有关规定依法办理注销手续。
第三十三条 食品添加剂生产许可的撤销、撤回、注销，依照有关规定执行。
第三十四条 任何单位和个人不得伪造、变造食品添加剂生产许可证书和编号。
取得生产许可证的食品添加剂生产者不得出租、出借或者以其他方式转让生产许可证书和编号。
第三章 生产者质量义务
第三十五条 生产者应当对出厂销售的食品添加剂进行出厂检验，检验合格后方可销售。
第三十六条 生产食品添加剂，应当使用符合相关质量安全要求的原辅材料、包装材料及生产设备。
第三十七条 生产者应当建立原材料采购、生产过程控制、产品出厂检验和销售等质量管理制度，并做好以下生产管理记录：
（一）生产者从业人员的培训和考核记录；
（二）厂房、设施和设备的使用、维护、保养检修和清洗消毒记录；
（三）生产者质量管理制度的运行记录，其中包括原辅材料进货验收记录、生产过程控制记录、产品出厂检验记录、产品销售记录等。
上述记录应当真实、完整，生产者对其真实性和完整性负责。记录的保存期限不得少于二年；产品保质期超过二年的，保存期限应当不短于产品保质期。
第三十八条 食品添加剂应当有标签、说明书，并在标签上载明“食品添加剂”字样。
标签、说明书，应当标明下列事项：
（一）食品添加剂产品名称、规格和净含量；
（二）生产者名称、地址和联系方式；
（三）成分或者配料表；
（四）生产日期、保质期限或安全使用期限；
（五）贮存条件；
（六）产品标准代号；
（七）生产许可证编号；
（八）食品安全标准规定的和国务院卫生行政部门公告批准的使用范围、使用量和使用方法；
（九）法律法规或者相关标准规定必须标注的其他事项。
第三十九条 食品添加剂标签、说明书不得含有不真实、夸大的内容，不得涉及疾病预防、治疗功能。
食品添加剂的标签、说明书应当清楚、明显，容易辨认识读。
有使用禁忌或安全注意事项的食品添加剂，应当有警示标志或者中文警示说明。
第四十条 食品添加剂应当有包装并保证食品添加剂不被污染。
第四十一条 受他人委托加工食品添加剂的，受委托生产者应当具有委托生产范围内的食品添加剂生产许可证。
委托加工的食品添加剂，除应当按照产品质量和食品安全法律法规以及本规定的要求进行食品添加剂标识标注外，还应标明受委托生产者的名称、地址和联系方式等内容。
第四十二条 生产的食品添加剂存在安全隐患的，生产者应当依法实施召回。
生产者应当将食品添加剂召回和召回产品的处理情况向质量技术监督部门报告。
第四十三条 生产者应当建立生产管理情况自查制度，按照有关规定对食品添加剂质量安全控制等生产管理情况进行自查。
第四章 监督管理
第四十四条 质量技术监督部门应当建立本行政区域内获得生产许可的食品添加剂生产者档案，详细记录生产许可或者监督检查结果、违法行为查处等情况。
第四十五条 质量技术监督部门应当根据监督管理工作计划，对本行政区域内食品添加剂生产者进行监督检查，并按照规定做好记录。
第四十六条 对生产者实施现场监督检查，应有二名以上工作人员参加。监督检查人员实施监督检查时，应当出示有效证件。
第四十七条 对生产者实施监督检查应当重点检查生产者质量管理制度的运行记录，核实生产者自查报告的疑点问题；并依法对生产者实施召回的情况进行监督管理。
被监督检查的生产者应当指定工作人员配合质量技术监督部门的监督检查工作，如实提供有关资料。
第四十八条 任何单位和个人可以向各级质量技术监督部门投诉举报生产许可审查人员、检验机构及其工作人员以及监督检查工作人员的违法违规行为。
各级质量技术监督部门接到投诉举报，应当及时调查处理并向投诉举报者及时反馈处理结果。
第五章 法律责任
第四十九条 生产者违反本规定第六条第一款、第二十二条、第二十三条、第二十四条、第三十四条、第三十五条、第三十八条、第三十九条、第四十条、第四十一条等规定，构成《中华人民共和国食品安全法》、《中华人民共和国产品质量法》、《中华人民共和国工业产品生产许可证管理条例》等有关法律法规规定的违法行为的，依照有关法律法规的规定予以处罚。
第五十条 生产者违反本规定第二条第三款、第三十六条、第三十七条、第四十二条等规定，构成有关法律法规规定的违法行为的，按照有关法律法规的规定处罚；未构成有关法律法规规定的违法行为的，由县级以上地方质量技术监督部门责令限期改正，处三万元以下罚款。
第五十一条 县级以上质量技术监督部门有关工作人员违反本规定或者滥用职权、玩忽职守、徇私舞弊的，依法追究相关法律责任。
第五十二条 当事人对行政机关依据本规定所给予的行政处罚不服的，可以依法提起行政复议或者行政诉讼。
第六章 附则
第五十三条 本规定所规定的实施生产许可的食品添加剂的品种的划分，按照法律法规和国家质检总局有关规定执行。
第五十四条 本规定由国家质检总局负责解释。
第五十五条 本规定自2010年6月1日起施行。国家质检总局在本规定施行前公布的有关食品添加剂生产监督管理的规章、规范性文件与本规定不一致的，以本规定为准
稳定剂的热稳定剂的性能特点及应用
分类: 教育/科学 >>科学技术
解析:
羟基亚乙基二膦酸四钠(固体)-过氧化物稳定剂
1-5466563: 有机膦固体系列
产品型号: 羟基亚乙基二膦酸四钠(固体)
原产地: 枣庄
详细说明: 羟基亚乙基二膦酸四钠(固体)HEDP•Na4Tetrasodium（1-HydroxyEthylidene）Diphosphonate【CAS】3794-83-0分子式：C2H4O7P2Na4相对分子质量：294一、性能与用途本品为白色粉末固体、易溶于水、不吸潮，方便运输，适用于严寒条件下使用。本品属于有机膦酸盐类阻垢缓蚀剂，能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物，能溶解金属表面的氧化物。在250℃下起良好的缓蚀阻垢作用。本品广泛应用于电力、化工、冶金、化肥等工业循环冷却水、低压锅炉、油田注水及输油管线的阻垢和缓蚀；在轻纺工业中，可以作金属和非金属的清洗剂、漂染工业的过氧化物稳定剂和固色剂、无氰电镀络合剂。二、质量指标项目指标外观白色粉末状固体活性组份（以HEDP计），%≥56.043.0活性组份(以HEDP•Na4计)，%≤79.961.36总磷(以PO43-计)含量，%≤54.2441.00铁(以Fe计)含量，ppm≤35.035.0干燥失重，%6.0-10.0～PH值(1%水溶液)11.0-12.011.0-12.0三、包装与贮存本品采用内衬聚乙烯袋的塑料编织袋包装，每袋净重25kg，也可根据用户要求确定。贮存于室内阴凉通风处，防潮，贮存期十二个月。
羟基乙叉二膦酸二钠
分子式:C2H6O7P2Na2•4H2O
分子量:322
一. 性能:
螯合性能强,可与多种金属络合(如:铁、铜、铝、锌、钙、镁等)。在冷却水,锅炉水处理中做阻垢剂,化学稳定性好。耐高温,在200℃以下都能起良好作用,不分解.PH值可调性，可根据不同的用途调节PH值的酸碱性。在化学工业中,作为分离杂质的添加剂,掩蔽剂,过氧化物的稳定剂。是一种新的水质稳定剂,是EDTA的替代产品。
二. 优点
螯合性能强、阻垢性能强、稳定性好、耐高温、PH值酸碱性可调。该产品外观为粉末状解决了液体酸碱反应沸锅、结晶析出等问题.避免了人员伤亡为企业生产安全方面提高了标准。且粒度可以调整，该产品为固体所以在运输及存放方面相当方便。
三. 适用行业
1. 在冷却水,锅炉水处理中做阻垢剂,稳定性好。
2. 无氰电镀中作为金属络合剂。
3. 用于金属清洗或防腐。
4. 日化行业，用作多种洗涤剂、烫发护发剂的添加剂。
5. 造纸行业，用作纤维蒸煮时的处理剂，提高纸张白度,减少蒸锅中的结垢.
6. 纺织印染业,为螯合分散剂的主要成分,在PH中性～碱性范围内都有较强的络合能力,适用于前处理、皂洗、染浴等工艺。同时兼有固色、氧漂稳定的功能。
7. 原油冶炼的电脱剂盐工艺中作为“脱钙剂”使用，有效脱除原油中无机盐类的钙、镁离子；环烷酸钙盐、酚钙盐等有机金属化合物，达到原油脱钙的目的。
8. 感光冲印套药中的络合剂，用来螯合金属离子使影象清晰、无斑点等。领域：彩色套印、黑白胶片、医用X光片、地质感光材料甚至电子激光照排等行业都应用相当广泛。
四. 技术指标：
活性组分含量（以C2H6O7P2Na2·4H2O） ≥82% 可调
亚磷酸盐含量（以PO3-3计） ≤2%
磷酸盐含量 （以PO3-4计） ≤1%
氯化物含量 （以Cl- 计） ≤2%
PH值 （1%水溶液） 6-8 可调
水不溶物含量 ≤0.1%
钙螯合值 ≥550mg/g
外观 白色粉末 目数可调
海相油气储层酸化及酸压技术原理
在实际配合中,除了要求稳定剂满足热稳定性需要以外,往往还要求其具有优良的加工性、耐候性、初期着色性、光稳定性,对其气味、粘性也有严格要求,同时,聚氯乙烯制品也是千变万化的，包括管材、片材、吹塑件、注塑件、泡沫制品、糊树脂等,因此,聚氯乙烯加工时热稳定剂的选择非常重要,加工配方大多需要加工厂家自行开发。
1.1有机锡
(1)卓越的透明性有机锡稳定剂最大的优点是具有卓越的透明性,使用有机锡稳定剂的PVC配方,可得到结晶般的制品。正因为如此,有机锡可用于瓶子、容器、波纹板、各种类型的硬质包装容器、软管、型材、薄膜等。
(2)超凡的热稳定性在热稳定性方面目前还没有任何其它类型的热稳定剂能超过它。因此,它是硬质PVC首选的稳定剂,某些品种在软质制品中性能也较好。适用于所有的PVC均聚物,如乳液、悬浮和本体PVC,以及氯乙烯的共聚物、接枝聚合物和共混聚合物。
(3)产品无毒大多数有机锡稳定剂是无毒的,加之有机锡稳定剂在硬质PVC中的迁移极微,因此,有机锡稳定剂是接触食品用PVC首选的热稳定剂。
(4)良好的相容性有机锡稳定剂与PVC相容性良好,因此一般不会出现象铅盐稳定剂、金属皂稳定剂体系所常见的在金属表面沉析的现象。
(5)润滑性差含硫的锡类稳定剂自润滑性稍差,因此,许多市售的含硫有机锡都配合有润滑剂,以防止加工时热熔体粘附在加工设备上。
(6)成本昂贵同其它类型的稳定剂相比,有机锡稳定剂的综合性能更接近理想中的稳定剂。但所有有机锡稳定剂,不管结构如何,主要缺点是制造成本比铅类稳定剂或金属皂类复合物高得多。近年来,通过采用新的合成技术,或者降低其在配方中的使用量,已使其配方成本有所下降。70年代,国外开发了低价锡产品,降低了锡含量,也从一定程度上使价格得以降低。
1.2铅盐
(1)l稳定性优良实验证明,在常用的盐基性铅盐中,亚硫酸盐的耐热性优于硫酸盐,而硫酸盐的耐热性优于亚磷酸盐。PVC行业中应用极广的三盐基硫酸铅的有效铅含量较高,比其它产品表现出更为出色的热稳定性。
(2)绝缘性优良由于铅盐是非离子的,且不导电,因而是惰性的,这使得铅盐类稳定剂在电线、电缆行业有着广泛用途。
(3)耐候性优良许多盐类化合物能起到白色颜料的作用,能够表现出很强的覆盖力,因而具有较强的耐候性。
(4)透明性差透明性是与耐候性相互关联的问题,在电线、电缆及唱片材料方面使用,不必关心透明性问题,因为这些产品大多为白色或很深的暗黑色。
(5)价格低廉铅盐稳定剂是所有稳定剂品种中价格最低的,因此,尽管新型稳定剂不断推出,半个世纪之后铅盐稳定剂仍占据着稳定剂的主导市场。为解决粉尘和分散问题而推出的复合铅盐在价格上有所提高,但仍然保持着与其它类型稳定剂的竞争优势。
(6)有毒铅盐稳定剂的毒性限制了它在许多卫生要求严格的场合中应用。比如许多国家都已经修订了饮用水中铅含量标准,在PVC上水管中使用铅盐已不可能。
(7)分散性差盐铅的分散性较差,但新推出的一包装产品中配合了润滑剂,从一定程度上解决了分散性问题。正因为铅盐稳定剂具有以上特点,特别适用于高温加工,广泛用于各种不透明硬、软制品以及电缆料中,如各类管材、板材、室内外异型材、泡沫塑料、人造革以及电线、电缆、唱片、焊条等。最重要的铅盐稳定剂是三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅、二盐基硬脂酸铅等。
1.3有机锑
(1)稳定性较好在相同温度下有机锑稳定剂具有与有机锡基本一样的色泽稳定性和较低的熔融粘度,在双螺杆挤出工艺中,与硬脂酸钙并用时效果尤为突出。
(2)价格较低有机锑稳定剂比甲基锡或丁基锡都低得多。除此之外,有机锑使用量较低,因此使用有机锑可获得较好的性能/价格平衡。
(3)产品无毒在美国,用双螺杆挤出机来制造PVC管时,采用锑系稳定剂和硬脂酸钙及其他润滑剂组成的配方制造的PVC上水管符合美国NSF(National Sanitation Foundation)规定。
(4)透明性和光稳定性差有机锑化合物的透明性不如有机锡稳定剂,也低于钡/福和钙/锌金属皂体系,与铅盐类接近,光稳定性也较差,因此锑稳定剂多用于室内无颜色要求的制品。锑稳定剂本身也要求贮存于不透明的容器内。
(5)润滑性差锑类稳定剂润滑性较差,因此,它的使用无一例外地要配合大量的润滑剂。
1.4金属皂
(1)锡皂稳定剂福皂是金属皂中性能最佳的一类,其优点还体现在无初期着色,可制得无色透明产品优良的光稳定性有防止析出粘附的效果。但因锡盐有毒,在劳动安全卫生法中对其制造和使用都有严格的规定。近年来,福皂的使用呈下降的趋势。
(2)锌皂稳定剂锌类稳定剂对PVC的热稳定性极差,添加锌皂的样片加热时急剧变黑,即产生所谓“锌烧(Zine burning)”现象,但其具有如下优点:初期着色性优良防止积垢效果好可提高耐候性许多锌皂被认可为无毒稳定剂,所以与钙皂可并用于无毒配方。
(3)钡皂稳定剂钡类化合物热稳定性好,并且具有良好的润滑性,但加工时产生红色初期着色,还容易引起粘辊现象。
(4)钙皂稳定剂稳定性差,但世界各国公认其为无毒添加剂,具有优良的润滑性。
(5)其它金属皂稳定剂工业上使用的金属皂还有硬脂酸镁、硬脂酸锉、硬脂酸铝、硬脂酸钾等,其中硬脂酸镁与硬脂酸钙相似,可用于接触食品的材料硬脂酸铝与硬脂酸锌相似,美国FDA和日本氯乙烯食品卫生协会准许用于食品包装硬脂酸锉、硬脂酸钾也为无毒产品,属于铅盐、锡皂和钡皂的替代品。
(6)复合金属皂稳定剂加工行业对稳定剂的性能要求是多方面的,而单一的金属皂往往满足不了使用要求,因此复合稳定剂的使用已成为一种趋势。PVC工业中极少使用单一的金属皂化合物,而通常是几种金属皂的复合物。这种复合物不是性能的简单加合,而是利用了组分之间的协同作用。复合金属皂稳定剂中一般包括稳定剂主体(即金属皂)、溶剂(有机溶剂、增塑剂、液态非金属稳定剂等)、功能助剂(辅助稳定剂、透明改良剂、光稳定剂、润滑剂等)。根据形态分为固体复合物和液体复合物,根据主成分可分为钙/锌复合稳定剂、钡/福复合稳定剂、钡/锌复合稳定剂等。其中钙/锌复合稳定剂因为无毒,在取代有毒金属方面具有举足轻重的作用。
1.5稀土稳定剂
(1)优异的热稳定性稀土稳定剂的热稳定性优于传统铅盐系及钡/锌、钡/镐/锌类稳定剂。在某些应用中,稀土稳定剂可部分或全部替代有机锡。
(2)透明性好稀土稳定剂的折光率与PVC树脂非常接近,可替代传统使用的有机锡,用于较高透明性要求的制品领域。
(3)优良的耐候性能稀土元素可吸收230-320nm的紫外光,因此,稀土稳定剂具有抗光老化作用,适合于PVC波纹板、窗材等户外制品。
(4)优异的电绝缘性能某些稀土多功能稳定剂可用于取代铅盐系稳定剂用于电缆料配方,其电绝缘性能可与铅盐媲美。
(5)无毒、安全卫生稀土元素为低毒元素,在其生产加工、运输贮存中对人体均无毒性危害。稀土稳定剂为无毒产品,可用于食品包装和医药包装制品。
(6)加工性能稍差稀土稳定剂用量较大的情况下,物料的离辊性不理想,有压析倾向。一般通过配合使用硬脂酸或硬脂酸钙可达到较好的效果。
综上所述,稀土稳定剂可用于上下水管、注塑管件、窗框异型材、门板壁板、电线槽管、发泡制品、人造革、电缆料、软硬透明制品、食品包装材料等。
1.6辅助稳定剂辅助稳定剂包括亚磷酸醋、环氧大豆油、受阻酚等,主要依靠与金属稳定剂之间的协同效应提高稳定效果,一般称作共稳定剂。而介氨基巴豆酸醋、2一苯基叫噪、脉类衍生物、吞一二酮等化合物除了可与金属稳定剂并用而改善金属稳定剂的效果以外,自身也具有一定的稳定效能,这类化合物通常称作纯有机稳定剂。PVC稳定剂发展至今天,金属稳定剂的进展相对缓慢,而辅助稳定剂的研究与开发空前活跃,已构成PvC稳定剂领域的一大潮流。辅助稳定剂极少单独使用,常与主稳定剂配合使用,改善初期着色,或者改善长期稳定性能。
3.6.1.1 酸化工艺简介
酸化是以酸作为工作液对油气（水）层进行增产（注）措施的总称。是通过井眼向地层注入一种或几种酸液（或酸性混合液）以溶解地层中的矿物质，从而恢复或增加井筒附近的渗透率，从而使油气井增产（或注水井增注）的一种工艺措施。
酸化作为一种增产措施始于1895年。目前，酸化技术成功地应用于常规油气层增产改造，并可以对高温深井、低压低渗油井、高含硫井、高孔低渗储层及复杂结构井等进行有效作业，在油气田的勘探开发中起着重要作用。
（1）酸化工艺分类
酸化按不同工艺可分为：酸洗、基质酸化及压裂酸化（李颖川，2002）。
1）酸洗：酸洗是清除井筒中的酸溶性结垢或疏通射孔孔眼的工艺。它是将少量酸定点注入预定井段，溶解井壁结垢物或射孔眼堵塞物。也可通过正反循环使酸不断沿井壁和孔眼流动，以此增大活性酸到井壁面的传递速度，加速溶解过程。
2）基质酸化：基质酸化是在低于岩石破裂压力下将酸注入储层中，使酸基本沿径向渗入储层，溶解孔隙空间内的颗粒及堵塞物，从而消除井筒附近储层污染，恢复和提高储层渗透率，达到恢复油气井产能和增产的目的。
3）压裂酸化：压裂酸化（酸压）是将酸液在高于储层破裂压力或天然裂缝的闭合压力下挤入储层，从而形成裂缝。酸液会与裂缝壁面岩石发生反应，由于酸液非均匀的刻蚀缝壁，会形成沟槽状或凹凸不平的刻蚀裂缝，施工结束裂缝不能完全闭合，从而形成具有一定几何尺寸和导流能力的裂缝，达到改善油气井的渗流状况而增产的目的，该工艺一般只用于碳酸盐岩油气层。
（2）增产原理
1）基质酸化增产原理。基质酸化增产作用主要表现在：
A.酸液挤入孔隙或天然裂缝与其发生反应，溶蚀孔壁或裂缝壁面，增大孔径或扩大裂缝，提高储层的渗流能力。
B.溶蚀孔道或天然裂缝中的堵塞物质，破坏泥浆、水泥及岩石碎屑等堵塞物的结构，疏通流动通道，解除堵塞物对储层的污染。
2）压裂酸化增产原理。压裂酸化是碳酸盐岩储层增产措施中应用最广的工艺。压裂酸化的增产原理主要表现在：
A.消除井壁附近的储层污染。
B.压裂酸化溶蚀裂缝增大油气沿井内渗流的渗流面积，改善油气的流动方式，增大井附近油气层的渗流能力。
C.沟通远离井筒的高渗透带、储层深部裂缝系统及油气区。
无论是在近井污染带内形成通道，或改变储层中的流型都可获得增产效果。小酸量处理可消除井筒污染，恢复油气井天然产量，大规模深部酸压处理可使油气井大幅度增产。
3.6.1.2 酸岩反应动力学原理
（1）酸与碳酸盐岩的化学反应
在酸压过程中，主要化学反应是盐酸与石灰岩以及白云岩间的反应。
中国海相油气勘探理论技术与实践
通过上述的化学反应方程可以计算出给定体积的酸液溶蚀岩石的体积，从而确定出酸液的溶解力Xc，即单位体积的反应酸所溶解的岩石体积。质量溶解力β（单位质量反应酸可溶解的岩石质量）定义为：
β=岩石矿物分子量与其化学当量系数的乘积/酸分子量与其化学当量系数的乘积
（2）酸-岩反应机理
酸与碳酸盐岩的反应为酸-岩复相反应，反应只在液固界面上进行，因而液固两相界面的性质和大小都会影响复相反应的进行。假设酸岩反应过程中包含吸附作用步骤，因而酸与碳酸盐岩的反应历程可描述为：首先H+向岩石表面传递；然后被吸附的H+在岩石表面反应；最后反应产物通过传质离开岩石表面。上述三个步骤中速度最慢的一步为整个反应的控制步骤，它决定着总反应速率的快慢。
酸液中的H+在岩面上与碳酸盐岩的反应，称为表面反应。对石灰岩储层来说，表面反应速度非常快，几乎是H+一接触岩面，反应立刻完成。H+在岩面上反应后，就在接近岩面的液层里堆积起生成物Ca2+、Mg2+和CO2气泡等反应产物。岩面附近这一堆积生成物的微薄液层，称为扩散边界层，该边界层与溶液内部的性质不同。溶液内部，在垂直于岩面的方向上，没有离子浓度差；边界层内部，在垂直于岩面的方向上，则存在有离子浓度差，由于在边界层内存在着上述离子浓度差，反应物和生成物就会在各自的离子浓度梯度作用下向相反的方向传递。这种由于离子浓度差而产生的离子移动，称为离子的扩散作用。
在离子交换过程中，除了上述扩散作用以外，还会有因密度差异而产生的自然对流作用。实际酸处理时，酸液将按不同的流速流经裂隙，H+会发生对流传质。尤其是裂隙壁面十分粗糙，极不规则容易形成旋涡，酸液的流动将会产生离子的强迫对流作用。
总之，酸液中的H+是通过对流（包括自然对流和一定条件下的强迫对流）和扩散两种形式，透过边界层传递到岩面。H+透过边界层达到岩面的速度，称为H+的传质速度。
（3）酸-岩反应动力学参数的确定
酸岩反应动力学参数是酸化设计及分析酸岩反应速度规律的重要参数，这些参数一般通过室内实验来确定。
根据质量作用定律，在一定的温度、压力下化学反应速率与反应物浓度的一定方次的乘积成正比。在酸岩反应中岩石的浓度可视为定值，反应系统的酸岩反应速率可表示为：
中国海相油气勘探理论技术与实践
式中：J为酸-岩反应速率，单位为mol/（s·cm2）；V为反应的酸液体积，L；S岩盘反应表面积，cm2。K为反应速率常数，C为酸液浓度，m为反应级数。对上式两边取对数，得：
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反应速率常数K和反应级数m在一定条件下为常数，对1g.J和1gC进行线性回归处理，求得m和K值，从而确定酸岩反应动力学方程。温度对反应速率的影响很大，特别是深井高温酸压施工设计时常常要利用不同温度条件下的动力学参数。根据Arrhenius理论，由恒温下的反应动力学方程得到：
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式中：Ko为频率因子；Ea为反应活化能；R为气体常数；T为绝对温度。对方程两边取对数得到
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将1gJ对1/T作图应为一直线。直线斜率为-（Ea/2.303R），截距为1g（KoCm），从而可求出Ea、ko值。根据对流扩散微分方程，求得如下方程：
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式中：De为H+有效传质系数；v为酸液平均运动黏度；ω为旋转角速度；Cr为时间为t时酸液内部浓度，mol/L。
（4）影响酸-岩反应速度的因素
影响酸-岩反应速度的因素很多，下面主要谈下温度、面容比、岩石类型、酸液浓度、酸-岩系统的酸液流速以及压力等是影响酸-岩反应速度的主要因素。
在低温条件下，温度变化对反应速度变化的影响比较小；高温条件下，温度变化对反应速度的影响较大。例如，温度由20℃增加到30℃，反应速度增加1.67倍；温度由90℃增加到100℃，反应速度增加了7.73倍。温度较高时，反应速度很快，酸液有效作用距离有限，若不采取措施，很难取得较好的酸化效果。
面容比表示酸-岩系统中岩石的反应面积与参加反应的酸液体积的比值。面容比越大，一定体积的酸液与岩石接触的分子就越多，发生反应的机会就越大，反应速度就越快。
一般而言，酸与灰岩的反应比与白云岩的反应速度要快。另外，在碳酸盐岩中泥质含量较高时，反应速度相对变慢。
反应速度与酸液内部H+浓度成正比。采用强酸时反应速度快，采用弱酸时反应速度慢。虽然采用弱酸处理可延缓反应速度，对扩大酸液处理范围有利，但从货源、价格及溶蚀能力方面来衡量，盐酸仍是酸化应用最广泛的酸。
酸-岩反应速度随酸液流速增大而加快，但在酸压中随着酸液流速的增加，酸-岩反应速度增加的倍数小于酸液流速增加的倍数，酸液来不及完全反应，已经流入储层深处，故提高注酸排量可以增加活性酸深入储层的距离。酸压施工时在设备及井筒条件允许和不压破邻近盖层和底层的情况下，一般充分发挥设备的能力，以大排量注酸。
反应速度随压力的增加而减缓。但是压力对反应速度的影响不大，特别是压力高于6.5MPa后可以不考虑压力对酸-岩反应速度的影响。
由以上分析可知，影响酸-岩反应速度的因素很多也很复杂。为此，延缓反应速度的方法和途径也是各式各样的。如造宽裂缝降低面容比、采用高浓度盐酸酸化、采用弱酸处理、洗井井底降温、提高注酸排量等均是现场已采用的工艺措施。
3.6.1.3 酸液体系及添加剂
（1）常用酸液
随着酸化技术的发展，酸化用酸液越来越多，常用的酸可分为无机酸、液体有机酸、粉状有机酸、多组分（或混合）酸或缓速酸等类型。每类酸的常用品种及特点和适用条件见表3-28（李颖川，2002）。
表3-28 常用酸型
（2）常用酸液添加剂
为了改善酸液性能，防止酸液对储层产生伤害，需要在酸液中加入某些化学物质，这些化学物质统称为添加剂。常用添加剂的种类有：缓蚀剂、助排剂、黏土稳定剂、铁离子稳定剂、表面活性剂等，有时还加入增黏剂、减阻剂、暂堵剂、破乳剂、杀菌剂等（李颖川，2002；丁云宏，2005）。
1）缓蚀剂。用酸液对碳酸盐岩地层处理时，酸对金属有很强的腐蚀作用。由于酸直接与储罐、压裂设备、井下油管、套管接触，特别是深井井底温度很高，而所用的酸的深度又比较大时，会给这些设备带来严重的腐蚀。缓蚀剂是通过物理或化学吸附而吸附在金属表面，把金属表面覆盖，使酸溶液中的H+难以接近，从而使腐蚀速度降低。因而影响覆盖面积大小的因素以及影响吸附难易的因素都会对缓蚀效果有明显影响。缓蚀剂性能评价方法详见行业标准SY/T5405—1996，现场使用的部分缓蚀剂性能参数见表3-29。
2）黏土稳定剂。加入黏土稳定剂作用是防止酸化过程中酸液引起储层中黏土膨胀、分散、运移造成对储层的污染。常用的黏土稳定剂主要有以下几类：简单阳离子类黏土稳定剂（KCl、NH4C1）；无机聚阳离子类黏土稳定剂（羟基铝及锆盐，氢氧化锆）；聚季铵盐。国内常用黏土稳定剂及用量见表3-30。
表3-29 现场使用的部分缓蚀剂性能参数
表3-30 国内常用黏土稳定剂
3）助排剂。酸化液的注入和残酸的返排都与液体的表面张力有关。酸化液和残酸的表面张力愈大，则毛细管力愈大，在地层孔隙中的流动阻力愈大。流动阻力大则酸化液的注入速度降低，影响酸化效果；同理如果残酸的表面张力大则返排时的流动阻力大，造成返排困难或不彻底，形成水锁，抑制油气的产出。因而酸化工作中必须加入助排剂。助排剂能够提高液体的返排能力，降低残余液体对储层的二次伤害。常用助排剂及性能参数见表3-31。
4）铁离子稳定剂。为了防止酸液中引入铁离子（Fe2+和Fe3+）和油层本身含有的铁化合物生成氢氧化铁沉淀造成储层堵塞而加入的化学物质叫铁离子稳定剂。铁离子稳定剂可以分为三类：pH控制剂、螯合剂、还原剂。pH值控制剂是通过控制pH值的方法防止沉淀，主要是向酸液中加入弱酸，由于弱酸的反应非常慢，以至盐酸反应完后残酸仍然维持很低的pH值。螯合剂是与酸液铁离子结合生成溶于水的络合物，使之稳定在溶液中。比较常用的螯合剂有柠檬酸、EDTA和NTA。还原剂是将三价铁离子还原为二价铁离子，防止三价铁离子沉淀。从而减少了氢氧化铁沉淀的机会。常用的铁离子稳定剂及其性能见表3-32。
表3-31 国内常用的助排挤及其性能参数
表3-32 常用的铁离子稳定剂及其性能
5）破乳剂。原油中的蜡质和胶质沥青质是天然的乳化剂，当酸与油接触以后会发生乳化，乳化液的黏度会很大，流动性能差，造成乳堵，使酸液的注入和残酸的返排变得困难，残酸返排不彻底将影响原油的生产，因此酸化液应具有一定的防乳破乳能力。常用的破乳剂有阴离子型活性剂如烷基磺酸钠，非离子型如聚氧乙烯辛基苯酚醚等。常用的破乳剂及其性能参数见表3-33。
表3-33 常用的破乳剂及其性能参数
6）稠化剂。稠化剂也称为胶凝剂，在酸液中加入这种物质以后能够提高酸液的黏度，常用的增黏剂多为一些高分子聚合物。以前使用的稠化剂由于在高分子共聚加工的原因，稠化剂加量大而且黏度低。现在的稠化剂经过改进以后，黏度相对提高，用量也下降。一般为1%～2%。常用的酸化稠化剂及性能见表3-34。
3.6.1.4 酸压中的蚓孔及滤失现象
（1）蚓孔
酸液在酸压裂缝内流动时，有少数较大的岩石孔洞或天然裂缝首先受到过量酸液的溶蚀而发生高速的酸岩反应，使岩石矿物发生溶蚀并形成特定的溶蚀通道，甚至会在原有的岩石孔隙基础上形成“酸蚀蚓孔”，最终形成局部高渗透率的通道（据Wang，1993），也就是现在常提到的“蚓孔”。
Hoefner和Fogler（1988）采用向石灰岩岩样酸蚀后的蚓孔内注入低熔点合金的方法得到了真正意义上的蚓孔铸体模型（图3-171），展示出了酸蚀模式的复杂形态。
表3-34 常用的酸化稠化剂及性能
（2）基质酸化中的蚓孔效应及控制
1）基质酸化中的酸蚀蚓孔。基质酸化施工时，酸液按径向流入目的层，形成的酸蚀蚓孔也沿井筒发散分布，2000年Fred研究表明，不同注酸条件下将产生不同的酸蚀形态。低排量下产生均匀溶蚀对酸化施工没有效果，而高排量下形成的高度分枝结构将浪费大量酸液且不能产生高导流能力的大孔径酸蚀蚓孔，只有在合适的注酸条件下才会形成理想的酸蚀主蚓孔。
2）基质酸化中蚓孔效应的控制。对于碳酸盐岩基质酸化而言，主要的目标是有效促进酸岩反应形成单一主蚓孔。从而实现少酸量、深穿透。可以在室内实验基础上优化注酸条件组合，设计最优的施工排量，选择合适酸液类型、酸液浓度和注酸方式。对于温度较高的碳酸盐岩地层着重应考虑缓速和降滤失。
图3-171 蚓孔铸体模型
（3）酸压中的蚓孔效应及控制
1）酸压中的蚓孔效应。酸压中由于形成酸蚀蚓孔，酸液滤失表现为裂缝壁面向基质的滤失和酸蚀蚓孔引起的滤失。在两者的共同作用下产生大量不稳定的酸液滤失，从而使得酸液的有效穿透举例大大减小。酸蚀蚓孔滤失是主控因素，它不仅是在原有的微裂缝和原生孔洞的基础上进一步增大主干蚓孔的孔隙空间，同时还包括向蚓孔岩石壁面的对流而产生次生蚓孔和多分支小蚓孔。然而，酸液滤失量主要受酸液的黏度和酸蚀蚓孔扩展速度的影响，其中酸液的黏度又受到微裂缝和蚓孔中温度以及剪切效应的影响。
2）酸压中蚓孔效应的控制。酸压中施工排量较高、施工压力较大，因此蚓孔的形成是不可避免的，且蚓孔的扩展比基质酸化加剧。同时为了取得较长的裂缝和沟通远井地带的油气，必须提高排量。这样使得蚓孔的控制更为复杂。国内外主要从液体体系和施工工艺两个方面来控制酸压中的蚓孔效应，采用非常规液体体系代替常规酸液体系。如缓速酸、稠化酸等，主要机理是通过降低酸岩反应速率来降低蚓孔的扩展速度，从而增加酸蚀有效作用距离。同时也采用多级交替注入和闭合裂缝酸化等工艺来降低蚓孔效应的影响。
3.6.1.5 酸化施工设计
（1）选井选层
酸化处理效果虽然与施工工艺、施工参数有一定的关系，但是起决定作用的还是地质因素。选井选层的总目的是改造中低渗层、提高产能；对于勘探而言，还可以起到正确认识和评价油气层的作用。
为了取得较好的增产效果和提高措施的成功率，选井选层方面应该遵循以下一些原则：①应优先选油气显示好，而试油效果差的层。如果不能投产的原因是泥浆堵塞，应进行解堵酸化；堵塞严重者可考虑进行中小型酸压；②邻近井产量高而本井的产量低或无产量的井应该优选；③井低产的原因如果为井底附近缝洞不发育，可以进行大中型酸压，特别应该选择高产井旁边的低产井进行酸压；④对于油水（气）边界的井，或存在气水夹层的井应该慎重对待，可进行常规酸化，不宜进行酸压；⑤对于有多产层的井而言，一般应首先要处理低渗透层。
（2）酸化施工设计
1）解堵酸化设计。对于裂缝性碳酸盐岩油气层，如果近井地带存在堵塞，且堵塞范围不大时可采用解堵酸化来处理。酸液可以破坏泥浆的胶体结构，从而使泥浆变稀排出地层。一般有一定生产能力的油气层，遭受泥浆侵害后产量低或不能投产，经过小酸量处理后，产量可以成几倍或几十倍的增加。
解堵酸化设计主要要确定酸液用量及浓度、挤酸压力和排量及返排时间3个工艺参数。
A.用酸量及酸液浓度。实践表明，以微裂缝为主的产层，解堵实际挤入地层的酸量10m3以下为宜，变化范围为3～10m3。构造裂缝为主的产层，用酸量宜大一些，一般6～40m3，由于裂缝性地层缝洞发育的不均一性，按打开井段长度考虑用酸量没有意义，宜根据地层吸收能力、油（气）层裸露或射开的厚度、钻井用泥浆比重及其在地层中浸泡的时间并结合经验数字来确定。酸浓度以10%～15%为宜，如果岩性较致密可用更高的浓度，反之可以适当的降低浓度。
B.挤酸压力和排量。为了解除整个油气层段上的堵塞，必须使酸液能够均匀的进入到地层纵向各个井段，避免酸液单点突入。应控制泵压高于地层初始吸收压力，但低于地层破裂压力及管套容许压力。排量应在保证酸液均匀进入地层各井段的条件下尽快地挤入地层，以扩大处理范围，应根据地层的吸收能力而变化。
C.返排时间。为了避免残酸反应产生二次沉淀及防止残酸中不溶物质的微粒重新堵塞地层孔道，挤酸完毕后，应立即开井排液。白云岩地层反应速度较灰岩慢，可以根据具体实验情况，适当关井一段时间后开井排液。
2）压裂酸化设计（据李颖川，2002）。压裂酸化工艺很多，设计的步骤和方法大致一样。这里简单介绍酸压设计方法和步骤。
A.酸化处理设计应收集的资料。完善的酸化处理设计应收集下列数据项；井的数据、储层参数、岩石力学数据、压裂液、酸液数据、岩心分析数据及泵注数据等。
B.酸化处理设计包括的内容。酸化处理设计应包括下列内容：井的基本数据，钻井、试油、采油简史，综合分析施工目的及效果预测，主要施工参数及泵注程序，施工准备，施工步骤，施工质量要求及安全注意事项，施工后井的管理，施工劳动组织及环境保护，施工所需设备、材料及费用预算等。
根据施工目的、井及储层条件、室内岩心数据等选择适合的酸化工艺，确定酸化工作液（前置液、酸液、顶替液）的类型、配方、用量及施工压力、排量等参数。
碳酸盐岩储层的酸化处理常采用盐酸体系，主要有常规盐酸体系、稠化酸体系、泡沫酸体系、乳化酸体系、化学缓速酸体系，在设计时可根据实际情况进行选择。
酸浓度可由溶蚀试验确定。国内酸化处理盐酸浓度多介于15%～20%。酸液用量则据酸化改造的范围和力度来确定。酸液用量一般为动态裂缝体积的1.5～5倍，也可根据优化设计的要求由计算机模拟确定。
压裂酸化处理时要求施工排量大于储层的吸收能力，以保证裂缝的形成及延伸。如井身质量合格，应充分发挥设备能力，高排量注入，有利于造宽缝、长缝，也可使酸液快速向储层深部推进，提高有效作用距离。
C.酸化施工设计计算。主要包括两方面：一是施工参数确定，包括：储层最大吸入能力、破裂压力、液柱压力、摩阻计算，井口极限施工排量、井口施工泵压和入井液量等。这些参数的确定应结合室内试验研究和模拟计算。二是酸化过程的模拟计算及效果预测，主要是综合应用动态裂缝尺寸、酸液浓度分布规律及有效作用距离、酸蚀裂缝导流能力及增产倍比等进行酸化设计模拟，分析不同施工参数对酸化效果的影响，指导酸化设计，优选施工方案，减少施工盲目性。
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